沉淀溶解平衡

1、1、你做過(guò)鋇餐嗎？！鋇餐為什么使用硫酸鋇而不是用碳酸鋇？溶液中真的沒(méi)有鋇離子嗎？2、見(jiàn)導(dǎo)學(xué)案,沉淀溶解平衡,一、溶度積常數(shù) 1、溶度積常數(shù)（Ksp）表達(dá)式 難溶電解質(zhì)其飽和溶液在水中存在溶解和生成沉淀平衡，例如BaSO4的沉淀—溶解平衡反應(yīng)： 該平衡的平衡常數(shù)表達(dá)式為：Ksp＝[Ba2+]· [ SO42-],（難容物溶解度小于0.01克/100克水）,2、意義： 表示：①少量的Ba2

2、+和SO42-脫離BaSO4表面進(jìn)入水中; ②溶液中的Ba2+和SO42-受BaSO4表面的陰、陽(yáng)離子的吸引回到表面,3、沉淀溶解平衡的特征：,等、定、動(dòng)、變,1、簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積，該常數(shù)是一個(gè)化學(xué)平衡常數(shù)。 通式：AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq),,二、溶度積常數(shù),則Ksp, AnBm= [Am+]n . [Bn-]m,3.溶度積Ksp與溶解度S之間的關(guān)系,通式：AnBm nA

3、m+(aq) + mBn-(aq)則 s ns ms,(1) 相同類(lèi)型 大的 S 也大 減小 S 減小(2) 不同類(lèi)型要計(jì)算

4、,結(jié)論：,,三、溶度積規(guī)則,Q c >Ksp 時(shí)，（溶液過(guò)飽和）向生成沉淀方向進(jìn)行，直至達(dá)到平衡。(2) Q c =Ksp 時(shí)，（溶液飽和）達(dá)到平衡。Q c <Ksp 時(shí)，（溶液不飽和）若加入固體，向沉淀溶解方向進(jìn)行，直至達(dá)到平衡。,1、溶度積規(guī)則,2、沉淀溶解平衡的移動(dòng)（應(yīng)用）,可能破壞沉淀溶解平衡的外因①pH,如：

5、 H2S FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O,,②同離子效

6、應(yīng),,同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)溶液中加入與其含有相同離子的易溶強(qiáng)電解質(zhì)，而使難溶電解質(zhì)的溶解度降低的作用,③鹽效應(yīng) 由于在溶液中加入可溶性強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶性強(qiáng)電解質(zhì)得溶解度增大的效應(yīng)。但是鹽效應(yīng)引起的溶解度的變化很小，與同離子效應(yīng)相比可以忽略不計(jì)。,,④氧化還原 ⑤生成絡(luò)合物,如： H2S

7、 FeS Fe2+ + S2- S + NO + H2O,,升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng),⑥溫度,,3. 沉淀

8、的轉(zhuǎn)化 實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)一般來(lái)說(shuō),同類(lèi)型的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。沉淀類(lèi)型不同,要通過(guò)計(jì)算確定。,思考：為什么醫(yī)學(xué)上常用BaSO4作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”，而不用BaCO3作為內(nèi)服造影劑“鋇餐”?,由于人體內(nèi)胃酸的酸性較強(qiáng)(pH0.9-1.5)，如果服下BaCO3,胃酸會(huì)與CO32-反應(yīng)生成CO2和水，使CO32-離子濃度降低，使Qc < Ksp，使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，使體內(nèi)的Ba2+

9、濃度增大而引起人體中毒。,而SO42-不與H+結(jié)合生成硫酸，胃酸中的H+對(duì)BaSO4的溶解平衡沒(méi)有影響，Ba2+濃度保持在安全濃度標(biāo)準(zhǔn)下，所以用BaSO4 作“鋇餐”。,1、分步沉淀（離子的分離） 在溶液中存在不同離子，若它們與加入的另一種離子都會(huì)產(chǎn)生沉淀，則會(huì)有先后產(chǎn)生沉淀的現(xiàn)象稱(chēng)分步沉淀。而沉淀的先后產(chǎn)生取決于它們各自的K sp，越小的越先產(chǎn)生沉淀。分步沉淀常應(yīng)用于離子的分離2、求算沉淀的PH,一般,難溶物的離子濃度小于1.0

10、×10-5 mol／L時(shí)，則沉淀已經(jīng)完全,解：因?yàn)镵 sp（AgCl）>K sp（AgI），所以AgI沉淀先產(chǎn)生當(dāng)AgI完全沉淀時(shí)，Ag＋的濃度為： [Ag＋]＝K sp（AgI）/[I－] =9.3×10-17/10-5= 9.3×10-12,或者說(shuō)：而當(dāng)AgCl開(kāi)始析出時(shí)，[Ag＋] 和[I－1]的濃度分別為： [Ag＋] ＝K ø sp（AgC

11、l）/ [Cl－1] = 1.8×10-8 [I－] =K ø sp（AgI）/[Ag＋] = 5.2×10-9所以此時(shí)， I－早已沉淀完全,而此時(shí)AgCl的濃度商Q為： Q AgCl ＝[Ag＋] [Cl－]＝9.3×10-12×0.01＝9.3×10-14 所以，Q AgCl < K ø sp（AgCl）,還沒(méi)有AgCl沉淀產(chǎn)