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1、科學(xué)與工程學(xué)院普通化學(xué)講義筆記第1頁共65頁專題一專題一化學(xué),就是研究物質(zhì)化學(xué)運動和變化規(guī)律的科學(xué),亦即研究那些具有一定質(zhì)量、占有一定空間的實物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和變化規(guī)律,以及伴隨這些變化過程的能量關(guān)系的科學(xué)。物質(zhì)有4種不同的物理聚集狀態(tài),即氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)和等離子態(tài)。氣體的基本特征是其具有無限的可膨脹性、無限的摻合性和外界條件(溫度、壓力)對其體積影響的敏感性。理想氣體狀態(tài)方程理想氣體狀態(tài)方程對含有物質(zhì)的量為n的理想氣體,在密閉的容
2、器中其體積(V)、壓力(p)和熱力學(xué)溫度(T)之間服從以下關(guān)系式:PV=nRT此式稱為理想氣體狀態(tài)方程。式中R叫做摩爾氣體常數(shù),其值等于1mol任何理想氣體的pVT值,其數(shù)值可根據(jù)阿伏加德羅定律來求得。R=8.314J?mol1K1。在使用理想氣體狀態(tài)方程時,要注意各物理量的量綱與R數(shù)值及其單位的一致,即R=8.314J?mol1K1時,式中n、p、V、T等物理量只能用它們的基本單位mol、Pa、m3和K。理想氣體狀態(tài)方程可表示為另外一
3、些形式,如:或RTMmpV?RTMp??二、混合氣體分壓定律(道爾頓分壓定律、阿馬格分容定律)二、混合氣體分壓定律(道爾頓分壓定律、阿馬格分容定律)在恒溫下,把混合氣體分離成各個單獨組分,并使其與混合氣體具有相同的壓力,此時該組分氣體所占有的體積稱為該組分的分體積。ninViVix)()()(????)()(iViV氣—液平衡液平衡在臨界溫度以下,氣體轉(zhuǎn)化為液體,但分子的熱運動并未停止,處于液體表面的少數(shù)分子能克服分子間力,重新飛逸出液
4、面變成氣體,此過程稱為液體的蒸發(fā)(或氣化)。如果把液體放置于密閉的容器中,蒸氣分子則不致逃走,已形成的蒸氣分子又可能重新撞到液面上而凝聚為液態(tài)。蒸發(fā)與凝聚兩個過程同時進行,但開始時前者居優(yōu)勢,所以氣相中分子逐漸增多,隨后分子返回液相的機會增大,到了一定程度,單位時間內(nèi)分子的出入數(shù)目相等,此時兩個過程達到平衡:,此時,液體的蒸發(fā)氣體凝聚蒸發(fā)液體和氣體的凝聚似乎已經(jīng)停止,但實際上這兩個過程仍在不斷進行,只是它們的速度相等而已,因此,這是一種
5、動態(tài)平衡。處于動態(tài)平衡的氣體叫做飽和蒸氣,飽和蒸氣對密閉容器的器壁所施加的壓力稱為飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓。蒸氣壓蒸氣壓蒸氣壓是液體的重要特性之一,它是溫度的函數(shù)。液體蒸氣壓隨溫度有明顯的變化,當溫度升高時,分子的動能增加,表面層分子逸出液面的機會增加,隨之氣體分子返回液面的數(shù)目也逐漸增多,直到建立起一個新平衡狀態(tài),這個過程的總結(jié)果是蒸氣壓增大。若將蒸氣壓對溫度作圖,則可得到一條曲線,叫做蒸氣壓曲線。液體的表面張力液體的表面張力液體內(nèi)部的
6、分子與表層分子所受的作用力是不相同的。在液休內(nèi)部,分子受周圍其它分子的吸引力是對稱的,而表層分子受周圍其它分子的吸引力是不對稱的。因為表面層分子是處在氣體與液體的界面上,氣相分子對它吸引力較小,而液體內(nèi)部分子對它的吸引力較大,因此,表層分子有朝液體內(nèi)部遷移的趨勢,所以液體表面常顯示出自動收縮的現(xiàn)象。若在一金屬環(huán)中有一液膜,如欲保持液膜不收縮,就必須加一與液膜相切的力F,邊長l越長,則F就越大。F與l的關(guān)系為F=σlx2(由于膜有兩個表面
7、故乘以2),式中比例系數(shù)σ相當于單位長度上與科學(xué)與工程學(xué)院普通化學(xué)講義筆記第3頁共65頁氣、液、固三者之間的物態(tài)變化不是原物質(zhì)轉(zhuǎn)變成新物質(zhì),而是相變化。物質(zhì)存在的狀態(tài)一方面由物質(zhì)的本性決定,另一方面與溫度和壓力有關(guān)。人們通常用相圖來表明溫度、壓力與各種相變之間的關(guān)系,這種表達方法比用數(shù)據(jù)列表解釋更加一目了然。各種物質(zhì)都有一定的相圖,這里以水為例對相圖作一些簡單介紹。為了表示水的三種狀態(tài)之間的平衡關(guān)系,以壓力作縱坐標,溫度作橫坐標,可以畫
8、出體系的狀態(tài)與溫度、壓力之間關(guān)系的平面圖,這種圖稱為相圖(或狀態(tài)圖)??梢钥闯觯南鄨D是由相交于一點O的3根線OA、OB、OC將全圖劃分成3個面(或區(qū))AOB、BOC、AOC來組成的。3個單相區(qū):個單相區(qū):每個面代表只有1個相存在的區(qū)域,稱為單相區(qū)。AOB為氣相區(qū),當溫度和壓力落在此面內(nèi)時,只能以氣相(水蒸氣)存在;BOC為液相區(qū),當溫度、壓力落在此面內(nèi)時,只能以液相(水)存在;AOC為固相區(qū),當溫度、壓力落在此面內(nèi)時,只能以固相(冰
9、)存在。面內(nèi)溫度、壓力均可自由變化。3條兩相平衡線:條兩相平衡線:圖中每一條線表示在平衡時兩相可以共存的壓力和溫度,稱之為兩相平衡線。OB為液—氣平衡線,當溫度和壓力處在OB線上時,液體水和它的蒸氣處于平衡狀態(tài)。B點的溫度是374℃,稱為臨界溫度(高于此溫度時,不論施加多大的壓力也不能使水蒸氣液化);B點的壓力是2.21104kPa,稱臨界壓力(臨界溫度時,使水蒸氣液化所需要的壓力);物質(zhì)處于臨界溫度和臨界壓力的這一點稱為臨界點。OC為
10、固—液平衡線,當溫度和壓力落在此線上時,冰和水成平衡的兩相并存。這條線最好理解為凝固點隨壓力而變動的曲線,由于凝固點受壓力的影響很小,曲線陡峭上升,這種曲線向左傾斜的情況不常見,水是少數(shù)兒種隨壓力升高而凝固點降低的物質(zhì)之一。OA為固—氣平衡線,當溫度和壓力落在此線上時,則有冰和水蒸氣成平衡的兩相并存。每一根線上溫度和壓力只能自由選定其中的一個,另一個則隨已選定的一個而定,不能再自由變動,否則就不復(fù)有兩相并存。例如,在含有一個三相點:一個
11、三相點:圖中3條兩相平衡線的交點O代表有3個相,即冰、水與水蒸氣成平衡共存,此點稱為三相點。此時溫度和壓力二者都不能自由選定,否則就不能有三相共存了。水的三相點的精確值由我國已故化學(xué)家黃子卿教授在1938年測定,其數(shù)值是0.0098℃(約為0.01℃),0.610kPa。水的三相點不同于水的正常凝固點(即冰點0℃),水的正常凝固點是指在101.325kPa空氣壓力下固、液兩相達平衡時的溫度。這時與冰成平衡狀態(tài)的水不是純水,而是溶有空氣的
12、水溶液。利用相圖可以判斷出在任一溫度和壓力下可能有哪個相存在,怎樣的變化條件可以使某相消失或出現(xiàn)。例如,圖中的f、g、h是分別位于三個單相區(qū)內(nèi)的點,以h點來說,它代表101.325kPa壓力下溫度處于超過373.15K處。在這種條件下放置冰或水,它們是不能穩(wěn)定存在的,必然會全部變成水蒸氣。h點位于氣相區(qū)正說明這一點。如果把處于h點的水蒸氣在恒壓下逐漸冷卻,當溫度達到373.15K時到達E點,此時出現(xiàn)水和水蒸氣的兩相并存、互成平衡的情況;
13、再冷卻下去,則體系離開E點繼續(xù)向左進入液相區(qū),說明此時僅有水一個相能存在,而水蒸氣相就會消失。不是說水在101.325kPa壓力下和低于373.15K時也能蒸發(fā)嗎?為什么這時水蒸氣相又不能存在呢?因為在這里考慮的是與空氣隔開的封閉體系,它受到外壓的作用,但體系內(nèi)的物質(zhì)不會跑到環(huán)境中去??稍O(shè)想此種體系處在一個有活塞將它與環(huán)境隔開的圓筒中,活塞可以白由上下,活塞連同上面的大氣壓加在一起共同構(gòu)成101.325kPa的壓力,此時如果體系溫度為3
14、73.15K,水的蒸氣壓恰為101.325kPa,正好與活塞及其以上壓力相抗衡,所以,體系中允許有水、氣兩相共存。如果溫度略低于373.15K,相當于線上E點稍向左移進入液相區(qū),此時圓筒中水產(chǎn)生的蒸氣壓低101.325kPa,頂不住活塞上的壓力,活塞將壓縮氣相使它全部凝結(jié)成水,結(jié)果消滅了氣相。相變和相平衡是自然界和生產(chǎn)中經(jīng)常出現(xiàn)的現(xiàn)象。物質(zhì)都有各自的相圖,認識相圖有助于觀察和了解物質(zhì)狀態(tài)的變化規(guī)律。專題二專題二分散系及其分類分散系及其分
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