二苯基氧化磷脒或金屬化合物的合成及性質(zhì).pdf

1、材料的研究和發(fā)展是二十一世紀(jì)科學(xué)技術(shù)發(fā)展的基礎(chǔ)之一，利用超分子化學(xué)特有的成鍵方式去設(shè)計(jì)并得到新型超分子材料，已成為超分子與材料化學(xué)尋求共同發(fā)展的必然方向，這一需求促進(jìn)有機(jī)離子型超分子聚合結(jié)構(gòu)和配位型聚合結(jié)構(gòu)化合物的合成及性質(zhì)研究領(lǐng)域在近年來(lái)的飛速發(fā)展。本論文設(shè)計(jì)合成了系列的長(zhǎng)程靜電力和氫鍵結(jié)合的離子型超分子聚合物和配位聚合物，在測(cè)定結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究了其光學(xué)和磁學(xué)性質(zhì)。
　　整個(gè)研究工作在不含α-H的腈與系列胺基鋰加成并氧化

2、的基礎(chǔ)上，得到10個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的化合物，對(duì)化合物進(jìn)行了詳盡的表征和性質(zhì)測(cè)定，具體的內(nèi)容分為以下四部分:
　　第一部分:介紹了超分子化學(xué)，尤其是在配位型超分子聚合物及離子型超分子聚合物方面國(guó)內(nèi)外的最新研究及應(yīng)用發(fā)展，并簡(jiǎn)要介紹了本課題的研究基礎(chǔ)和工作進(jìn)展。
　　第二部分:以對(duì)苯二腈為原料，分別與二（三甲基硅基）胺基鋰以1∶1和1∶2的比例加成、在此基礎(chǔ)上與一氯二苯基膦反應(yīng)，用雙氧水為氧化劑對(duì)所得產(chǎn)物氧化，合成了含N-P鍵的配體[

3、C6H4{1，4-C(NH2)(=NPPh2)}2]L1和N-P鍵斷裂后的二苯基氧化磷脒[4-CN-C6H4-C(NH2)2][Ph2PO2]L2;以二甲或二乙胺基鋰為原料分別以苯腈、鄰，間，對(duì)苯二腈、鄰，間，對(duì)甲基苯腈進(jìn)行類似的反應(yīng)，合成得到了3、4、5、6和8共5個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的二苯基氧化磷脒類離子型超分子聚合物，用單晶X-射線衍射測(cè)定了其晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)化合物3、6、8的熒光進(jìn)行了測(cè)定。
　　第三部分:將配體L1和L2與部分過(guò)渡金

4、屬鹽及主族金屬鹽在常溫下進(jìn)行了反應(yīng)。由二水氯化銅和六水硝酸鋅的陰離子與配體L2中的二苯基氧化磷陰離子交換得到的未見(jiàn)報(bào)道的離子型超分子聚合物9和10;配體L1與氯化鈷經(jīng)水熱反應(yīng)生成化合物11二苯基氧化磷合鈷(Ⅱ)，它是纖維狀配位聚合物，根據(jù)對(duì)化合物11表征的結(jié)果，推斷出在此化合物中的配體是二苯基氧化磷負(fù)離子L3，隨后直接用二苯基氧化磷L3的鈉鹽代替配體L1與氯化鈷進(jìn)行水熱反應(yīng)，同樣得到了化合物11，值得特別提出的是，這個(gè)化合物是第一次被發(fā)