新型氮雜環(huán)金屬化合物的合成，結(jié)構(gòu)及應(yīng)用.pdf

1、本論文中合成并研究了12個(gè)新的金屬化合物。以苯胺的衍生物PhN(Li)SiMe3(L1)為起始原料，分別與兩倍量的二甲基氨基腈或哌啶腈進(jìn)行加成反應(yīng)后，再與三分之一量TiCl4(THF)2反應(yīng)，培養(yǎng)晶體，最終得到了3個(gè)1，3，5-三氮雜戊二烯Ti化合物2a-2c。按照得到化合物2b的實(shí)驗(yàn)過程反應(yīng)后，再與等摩爾量的CH3Li反應(yīng)，得到化合物2d-2d'。以2-氨基吡啶的衍生物(2-C5H4N)N(H)SiMe3(L2)為起始原料，先經(jīng)等摩爾

2、量的正丁基鋰鋰化后，再分別與等摩爾量的二甲基氨基腈或哌啶腈進(jìn)行加成反應(yīng)后，然后分別與無水CrCl2、FeCl2、CuCl2、SnCl2以不同的比例發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，得到了8個(gè)1，3，5-三氮雜戊二烯化合物3a-3h。通過X-射線單晶衍射、核磁共振(NMR）、元素分析和熔點(diǎn)測(cè)定對(duì)這12個(gè)化合物進(jìn)行了詳細(xì)表征。通過改變反應(yīng)溫度、助催化劑含量等實(shí)驗(yàn)條件，對(duì)其中兩種Ti化合物(2a和2c)對(duì)乙烯聚合的催化活性進(jìn)行研究。具體內(nèi)容分為三章:
　

3、　第一章，介紹了本論文工作的研究背景、研究意義、研究目的和研究進(jìn)展。主要內(nèi)容包括引言、1，3，5-三氮雜戊二烯金屬有機(jī)化合物、吡啶衍生物類金屬有機(jī)化合物、金屬有機(jī)Ti化合物等三個(gè)部分。
　　第二章，簡(jiǎn)述了金屬Ti化合物的研究現(xiàn)狀。以PhN(Li)SiMe3(L1)為原料，與兩倍摩爾量的二甲氨基腈或1-哌啶腈加成后，再與TiCl4(THF)2發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，得到了1，3，5-三氮雜戊二烯Ti化合物2a-2c(Scheme1)。按照得

4、到2b的實(shí)驗(yàn)過程，與TiCl4(THF)2反應(yīng)后，再與CH3Li反應(yīng)，得到化合物2d-2d'(Scheme1)。通過X-射線單晶衍射、核磁共振(NMR)、熔點(diǎn)測(cè)定和元素分析等手段，對(duì)它們的物理和化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了詳細(xì)表征。將化合物2a和2c作為主催化劑催化乙烯的聚合反應(yīng)，通過改變反應(yīng)溫度和Al/Ti對(duì)其催化性能進(jìn)行了具體研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為在溫度為70℃、Al/Ti為1000時(shí)，化合2a的活性達(dá)到最大為5.66×104gPE·mol-1·h-1

5、，化合物2c的催化活性達(dá)到最大為4.5×104gPE·mol-1·h-1。
　　第三章，簡(jiǎn)述了吡啶衍生物配體的研究背景和研究現(xiàn)狀。以(2-C5H4N)N(H)SiMe3(L2）為原料，與等摩爾量的正丁基鋰反應(yīng)后，然后與等摩爾量的二甲氨基腈或哌啶腈加成后，再分別與無水CrCl2、FeCl2、CuCl2、SnCl2發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，最終得到了8個(gè)新的1，3，5-三氮雜戊二烯Cr(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)化合物3a-3h(