基于脒基的鋁、鉀、鈷金屬化合物的合成與結(jié)構(gòu).pdf

1、在過去的幾十年,能夠替代環(huán)戊二烯基的配體的研究吸引了越來越多的金屬有機化學(xué)工作者,其中脒基配體更是逐漸成為了非茂基體系中的研究熱點。重要的一點是我們可以通過對脒基N原子和C原子上的取代基進行變換,實現(xiàn)對配體的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的調(diào)整，在某種程度上，取代基的引進會影響脒基的電子結(jié)構(gòu)，因此脒基配體幾乎能夠與周期表中的大多數(shù)金屬元素（從鋰元素到錒系元素）結(jié)合。有脒基配位的金屬化合物在催化烯烴聚合方面、丙交酯開環(huán)聚合、氫化胺基化反應(yīng)、氫化硅烷化

2、等反應(yīng)中均表現(xiàn)出很高的活性。脒基配位化學(xué)的研究最初集中在尋找含有各種主族金屬和過渡金屬的新化合物及新結(jié)構(gòu)類型，現(xiàn)在，除了極少的空白，“脒基金屬化合物的周期表”已經(jīng)很好的被化學(xué)家填充，可以預(yù)見，脒基配合物的催化性能在以后的研究中扮演越來越重要的角色。脒基金屬化合物的潛力還遠未被充分開發(fā)。
　　本研究分為五個部分：第一章導(dǎo)論。介紹與本研究工作相關(guān)的知識背景。包括：脒的性質(zhì)及配位模式；比較常見的脒類化合物的合成路線；脒基金屬化合物的發(fā)展

3、；脒基金屬化合物的應(yīng)用。第二章從芳香胺出發(fā)，合成了不對稱單脒基配體和硅橋聯(lián)雙脒鋰鹽配體（Scheme1），并在低溫下通過X-射線單晶衍射和核磁共振手段對化合物2a、2b'和2d的結(jié)構(gòu)進行了表征。第三章從以芳香胺為起始物合成的脒基鋰鹽配體出發(fā)，合成了單脒基配位的金屬鋁化合物及系列硅橋聯(lián)雙脒基配位的金屬鋁化合物（Scheme2），探究了以烷基、環(huán)戊二烯基、胺基、烷氧基取代化合物3c中的鹵原子Cl的取代反應(yīng)，并在低溫下通過X-射線單晶衍射手段