聯(lián)萘酚的合成與拆分.pdf

1、本文采用氧化耦合法,以2-萘酚為原料,氫氧化銅(Cu(OH3)2)和五氧化二釩(V2O5)為催化劑,空氣作為氧化劑,借助微波輻射技術(shù)合成了外消旋聯(lián)萘酚,考察了催化劑用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、微波功率等因素對聯(lián)萘酚收率的影響,通過熔點、紅外光譜(IR)、核磁共振(NMR)、飛行時間質(zhì)譜(TOF)及旋光儀等測試手段對合成的外消旋聯(lián)萘酚進行了結(jié)構(gòu)及性質(zhì)表征。以Cu(OH)2為催化劑的合成法,其適宜的工藝條件為:n(催化劑):n(2-萘酚)=2

2、:1,反應(yīng)溫度70℃,微波加熱時間為40 min,微波加熱功率80 W,聯(lián)萘酚收率為65.4％。以V2O5為催化劑時,加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH為2.7左右,常規(guī)加熱10 h才能得到產(chǎn)物,聯(lián)萘酚收率達61.5％,而采用微波輻射技術(shù),在反應(yīng)時間為5 h時,得到了目標產(chǎn)物,聯(lián)萘酚收率達到62.3％。采用微波輻射的方法大大縮短了反應(yīng)時間,提高反應(yīng)效率,符合綠色化學(xué)的要求。
　　 選用了三種手性多糖(纖維素、淀粉和殼聚糖),將其分別與不同的

3、異氰酸酯反應(yīng),合成了五種纖維素氨基甲酸酯衍生物[纖維素-三苯基氨基甲酸酯、纖維素-三(4-叔丁基苯基氨基甲酸酯)、纖維素-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)、纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)和纖維素-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)],兩種淀粉氨基甲酸酯衍生物[淀粉-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)和淀粉-三(3,5-二氯苯基氨基甲酸酯)]和兩種殼聚糖氨基甲酸酯衍生物[殼聚糖-三苯基氨基甲酸酯和殼聚糖-三(4-氯苯基氨基甲酸酯)],采用紅外

4、光譜(IR)、核磁共振(NMR)等對合成的衍生物進行結(jié)構(gòu)表征。將合成的衍生物涂敷在3-氨丙基硅烷化硅膠上,裝填在高效液相色譜柱中,考察各種衍生物對聯(lián)萘酚及其他對映體的手性識別能力。其中,纖維素苯基氨基甲酸酯衍生物對聯(lián)萘酚具有較好的拆分能力。以合成的五種纖維素氨基甲酸酯衍生物為手性固定相時,對聯(lián)萘酚均有分離效果,分離能力按分離因子由高到低的順序為CSP-2＞CSP-4＞CSP-5＞CSP-3＞CSP-1。而以淀粉和殼聚糖氨基甲酸酯衍生物為