3-取代聯(lián)二萘酚衍生物的合成及其在不對稱催化中的應(yīng)用.pdf

1、手性聯(lián)二萘酚(BINOL)是一種重要的軸手性化合物,由于其結(jié)構(gòu)的高度穩(wěn)定性,手性識(shí)別能力強(qiáng),價(jià)廉的特性?，F(xiàn)在已成為最重要的手性識(shí)別劑之一,廣泛應(yīng)用于各種不對稱催化反應(yīng)。到目前為止,現(xiàn)有的聯(lián)二萘酚衍生物中3,3'或6,6'雙邊取代的聯(lián)二萘酚(C2對稱)已有大量報(bào)道,而3位單邊取代(C1對稱)聯(lián)二萘酚,還鮮有報(bào)道。
　　在聯(lián)二萘酚的3位和3,3'引入羥甲基、二甲羥甲基、二乙羥甲基、二苯羥甲基和3,3',5,5'-四(三氟甲基)二苯羥甲

2、基,系統(tǒng)的合成了6個(gè)具有電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的手性配體。在此基礎(chǔ)上,用合成的配體去篩選各種反應(yīng),在初步的嘗試性反應(yīng)中取得了一定成果。
　　在α,β不飽和酮的不對稱環(huán)氧化反應(yīng)中,嘗試了配體與Fe3+、La3+、Al3+子的配位,并用于環(huán)氧化反應(yīng),結(jié)果Fe3+和Al3+的作用下取得了較高的產(chǎn)率,但是得到了消旋體。而在La3+的作用下,不僅取得了較高的產(chǎn)率,并且取得了45.27％ee值。在炔基鋅對不飽和醛的加成反應(yīng)中。取得了15%的ee值