含過(guò)渡金屬的砷硫?qū)倩衔锏娜軇岷铣膳c表征.pdf

1、由于在光電導(dǎo)體、光致發(fā)光、非線性光學(xué)等方面廣闊的應(yīng)用前景,主族金屬硫?qū)倩衔锏难芯渴艿饺藗兊闹匾?。有機(jī)溶劑熱反應(yīng)是合成金屬硫?qū)倩衔锏闹匾椒ㄖ?過(guò)渡金屬的引入,不僅使主族金屬硫?qū)倩衔锏慕Y(jié)構(gòu)發(fā)生變化,而且賦予硫?qū)倩衔镄碌幕瘜W(xué)性質(zhì)。本研究主要內(nèi)容包括：
　　 ⑴以en,dien和dap為溶劑,用溶劑熱法分別合成了含[As2S5]4-和[As2Se6]2-陰離子的砷硫?qū)倩衔颷Fe(en)3]2As2S5(1),[Co(die

2、n)2]As2Se6(2),[Ni(dien)2]As2Se6(3)和[Mn(dap)3]As2Se6(4)。討論乙烯多胺和起始原料對(duì)砷硒化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　 ⑵以phen為配體,用水熱法合成了含過(guò)渡金屬配離子的砷硫化合物[Fe(phen)3][As3S6]·dien·7H20(5)和[Mn2(phen)4(As2S5)]·phen·2H2O(6)?；衔?是首次在水熱條件下,用剛性配體phen合成的含有新穎一維水鏈的金屬硫

3、屬化合物。在化合物6中發(fā)現(xiàn)了一種四配位的[As2S5]4-離子,討論有機(jī)配體對(duì)砷硫化合物結(jié)構(gòu)的影響。
　　 ⑶以phen為配體,用溶劑熱法合成了含過(guò)渡金屬配離子的砷硒化合物[Ni(phen)3][As2Se2(μ-Se3)(μ-Se5)](7),[Ni(phen)3]2As8Se14(8),[Mn2(phen)4(μ-η2,η2-AsSe4)]2[As2Se6]·H2O(9),[Zn(phen)(dien)]As2Se6·2ph

4、en(10)和[Fe(phen)3]As2Se6(11)。化合物7、9、10、11是在CH3OH中合成的多硒化合物,而8是在H2O中合成的硒化物。其中在化合物7中,存在由μ-Se32-和μ-Se52-連接形成的螺旋狀陰離子[As2Se2(μ-Se3)(μ-Ses)2-]∞,化合物8中形成了聚合度值大于0.50的自由離子[As8Se14]4-。
　　 ⑷用紅外和元素分析對(duì)合成的砷硫?qū)倩衔镞M(jìn)行了表征,測(cè)定了化合物的晶體結(jié)構(gòu)和化合物