白楊素與過(guò)渡金屬離子配合物的熒光性質(zhì)及分析應(yīng)用研究.pdf

1、黃酮化合物是一類廣泛存在于自然界中且具有多種生理活性的天然有機(jī)化合物，它是許多藥用植物的有效成分，用藥時(shí)毒副作用小，藥效作用廣。黃酮化合物還具有多種生物活性，可用于抗菌、消炎、抗突變、降血壓、抗癌、防癌等。
　　 黃酮化合物一直是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)，是尋找有開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景的生物活性成分的重要方向。白楊素是一種重要的黃酮化合物，為了探討其與金屬離子的配位能力，本文對(duì)白楊素與過(guò)渡金屬離子的配合作用進(jìn)行了熒光研究，為白楊素金屬配合物在分析

2、化學(xué)中的應(yīng)用提供了科學(xué)依據(jù)。
　　 環(huán)境和食品中超微量金屬離子的快速檢測(cè)技術(shù)是近年來(lái)分析研究領(lǐng)域的熱點(diǎn)，金屬鉻在工業(yè)生產(chǎn)中如電鍍、制革、油漆、印染等方面得到了廣泛的應(yīng)用，但它的使用又對(duì)人和動(dòng)植物產(chǎn)生了嚴(yán)重的危害，所以許多國(guó)家的環(huán)境工作者越來(lái)越關(guān)注控制和減少鉻元素對(duì)環(huán)境的污染。錳作為人體內(nèi)的一種必需微量元素，具有非常重要的生理作用，但過(guò)量攝入后則會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生有害影響。因此，環(huán)境、食品中痕量鉻、錳的測(cè)定非常重要。測(cè)定鉻、錳的方法很多

3、，但用熒光增敏法測(cè)定金屬鉻、錳的報(bào)道較少。
　　 本工作基于白楊素-鉻二元體系、白楊素-鉻-錳三元體系的熒光增敏效應(yīng)，分別建立了金屬鉻、金屬錳離子快速、簡(jiǎn)便的熒光分析新方法，實(shí)現(xiàn)了對(duì)環(huán)境水樣中鉻離子、糧食中錳離子的高靈敏測(cè)定，可以作為環(huán)境樣品中測(cè)定鉻、錳的有效方法，滿足檢測(cè)的需要。
　　 論文的主要研究?jī)?nèi)容包括以下四部分：
　　 第一章 綜述
　　 第一節(jié) 首先綜述了黃酮化合物的分類、生物活性和各種理化性

4、質(zhì)等。第二節(jié)對(duì)國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)中黃酮化合物的提取、純化、分離和分析過(guò)程的研究進(jìn)展進(jìn)行了概述和比較。第三節(jié)簡(jiǎn)單總結(jié)了黃酮化合物的應(yīng)用，重點(diǎn)歸納了黃酮金屬配合物的研究進(jìn)展。第四節(jié)介紹了白楊素金屬配合物的研究進(jìn)展。第五節(jié)綜述比較了鉻、錳離子測(cè)定的方法。最后介紹了本論文的研究目的和意義。這部分共引用文獻(xiàn)123 篇。
　　 第二章 馬尿泡根中一種黃酮苷化合物的提取與分離鑒定
　　 對(duì)馬尿泡（Przewalskia tangutica M

5、axim）根中一種黃酮苷成分進(jìn)行了分離純化和結(jié)構(gòu)鑒定。利用硅膠和聚酰胺柱層析等方法進(jìn)行分離、純化，從冰乙酸洗脫液中得到一種黃酮苷化合物，經(jīng)超導(dǎo)核磁共振（NMR）、紅外（IR）、質(zhì)譜（MS）等現(xiàn)代波譜技術(shù)初步推斷其結(jié)構(gòu)為：5，7-二羥基黃酮苷，即白楊素苷。這種能產(chǎn)生電致化學(xué)發(fā)光響應(yīng)信號(hào)的黃酮苷是首次從馬尿泡根中分離得到。
　　 第三章 白楊素-鉻（Ⅲ）二元配合物增敏熒光法測(cè)定
　　 環(huán)境水樣中的痕量總鉻基于白楊素-鉻（Ⅲ）

6、二元配合物的熒光增敏效應(yīng)，提出了一種測(cè)定環(huán)境水體中痕量總鉻的熒光新方法。在含一定量甲醇的pH=3.5Hac-NaAc緩沖溶液中，鉻（Ⅲ）離子與白楊素能形成1∶3的二元熒光配合物，其最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)分別為260 nm和429 nm。在優(yōu)化的測(cè)定條件下，鉻（Ⅲ）含量在0.480～15.6 μg/L范圍內(nèi)與熒光強(qiáng)度F呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為：F=211+46.0 C（μg/L），相關(guān)系數(shù) r=0.9993，方法的檢出限為0.21

7、6 μg/L（3σ）。將樣品中的鉻（Ⅵ）還原至鉻（Ⅲ）形態(tài)后再用本法進(jìn)行測(cè)定即得總鉻量。對(duì)環(huán)境水體電鍍廢水、黃河水和自來(lái)水中總鉻測(cè)定的回收率為97％～103％，該方法靈敏度高，選擇性好，測(cè)定操作簡(jiǎn)單、快速、適用性強(qiáng)。
　　 第四章 白楊素-鉻（Ⅲ）-錳（Ⅱ）三元體系增敏熒光法測(cè)定糧食樣品中的痕量錳（Ⅱ）
　　 本文提出了一種用新型多核三元配合物熒光增敏技術(shù)測(cè)定糧食樣品中痕量錳（Ⅱ）的新方法。在含一定量甲醇和表面活性劑Tw

8、een-80，pH=4.5的乙酸-乙酸鈉緩沖溶液中，白楊素、鉻（Ⅲ）和錳（Ⅱ）之間能形成摩爾比為4∶1∶2且具有強(qiáng)熒光發(fā)射特性的新型多核三元混配配合物，其最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)分別為225nm和342 nm。在優(yōu)化的測(cè)定條件下，錳（Ⅱ）含量在0.396～16.2 μg/L范圍內(nèi)與配合物的熒光發(fā)射強(qiáng)度F之間呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為：F=298+40.4C（μg/L），相關(guān)系數(shù) r=0.9990，方法的檢出限為0.352 μg/L（