含巰基雜環(huán)化合物與過渡金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì)研究.pdf

1、在過去的幾十年,基于過渡金屬和橋連配體的自組裝的超分子化學(xué)和晶體工程的研究吸引了越來越多的關(guān)注。在此背景下,許多依靠共價鍵,氫鍵,π-π堆積以及其他作用力形成的超分子結(jié)構(gòu)已經(jīng)被報道。文獻中雖然報道了超分子自組裝的過程的許多影響因素,但是卻沒有對這些因素做出很好的解釋。此外作為配位化學(xué)和有機化學(xué)的重要研究內(nèi)容之一,溶劑(水)熱條件下原位反應(yīng)已被廣泛地用于新型有機反應(yīng)的發(fā)現(xiàn),反應(yīng)機理的闡述以及新型配位化合物的合成,尤其是用于合成那些利用有機

2、配體直接反應(yīng)難以得到的配合物。
　　我們選用了三種不同的含巰基雜環(huán)多功能配體:5-(4-吡啶)-3-巰基-1,2,4三氮唑(H2L1),2-巰基煙酸(H2L2),5-氨基-2-巰基-1,3,4-噻二唑(H2L3)。這三種配體分別與過渡金屬通過水熱反應(yīng)得到了12個配合物:[CoⅡ(L1)(H2O)]n(1),[CoⅡ(L1)(H2O)]n(2),[CdⅡ(L1)(H2O)]n(3),[CdⅡ(L1)]n(4),{[ZnⅡ2(L2)2

3、.(H2S)(H2O)]·H2O}2(5),{[ZnⅡ2(L2)2(H2O)2]·(H2O)2}2(6),[ZnⅡ(L2)4(H2O)]n(7),[ZnⅡ(L2)2]n(8),[ZnⅡ3(L2)2(HS-)2.(H2O)2]n(9),[ZnⅡ(L4)2]n(10),[CdⅡ(L4)2]n(11),{[CdⅡ2(HL4)2(L4)].H2O}n(12)。其中配體H2L3與過渡金屬反應(yīng)過程中原位生成配體1,4-二巰基-1,3,4-三氮唑(H

4、2L4)。本論文對這些化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)進行研究。
　　在水熱條件下,利用配體H2L1分別與六水硝酸鈷和碘化鎘反應(yīng),我們得到了配合物1-4,其中配合物1是二維平面結(jié)構(gòu),配合物2是兩重的三維穿插結(jié)構(gòu),它們是超分子同分異構(gòu)體。配合物3和4是三維結(jié)構(gòu),屬于假的超分子同分異構(gòu)體。結(jié)果證明pH值在超分子異構(gòu)體形成過程中起重要作用。此外,我們進一步解釋了pH值起作用的原因。
　　在水熱條件下,通過配體H2L2和硝酸鋅及氯化鋅反應(yīng)得到了配

5、合物5-9。我們用X射線-單晶儀分析了他們結(jié)構(gòu),其中配合物5和6是四核零維環(huán)狀結(jié)構(gòu),而7,8,9分別是四核,二核和單核基元的一維結(jié)構(gòu)。并對其熒光性質(zhì)進行了表征,不同的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生了不同的熒光特征,我們進一步推斷了這些配合物結(jié)構(gòu)與他們的熒光性質(zhì)之間可能的聯(lián)系。
　　在水熱條件下,使用配體H2L3同氯化鋅及碘化鎘原位反應(yīng)得到三個含配體2,4-二巰基三氮唑(H2L4)的配合物10,11,12,其中配合物10和11是同構(gòu)的,都是一維鏈狀結(jié)構(gòu),