聚醚改性聚硅氧烷結構控制及其構效關系研究.pdf

1、聚醚改性聚硅氧烷是性能優(yōu)良的有機硅表面活性劑，廣泛應用于聚氨酯泡沫塑料的勻泡劑、化妝品原料、紡織、防霧劑、塑料添加劑、柔軟劑等領域。本文通過硅氫加成動力學實驗、硅氫加成反應中交聯(lián)作用的控制研究以及發(fā)泡實驗，系統(tǒng)研究了硅氫加成反應的機理和歷程，深入探討了抗氧劑對硅氫加成反應中交聯(lián)作用的控制，全面考察了產物結構對發(fā)泡性能的影響。 論文以氯鉑酸為催化劑，乙酸乙酯為溶劑，排除傳質阻力后進行了烯丙醇聚醚與含氫硅油的硅氫加成反應的動力學研究

2、。采用凝膠滲透色譜(GPC)測定反應的轉化率，建立了一定實驗范圍內的反應動力學模型：rp=k0exp(-Ea/RT)其中l(wèi)nk0=56.52-0.4168Ccat，Ea=1.567×105-1.285×103Ccat硅氫加成反應產物中交聯(lián)副產物的存在影響其應用性能。本文分析了聚醚的自動氧化反應及其對于硅氫加成反應過程的影響，研究了加入抗氧劑預處理聚醚對于產物中交聯(lián)副產物含量的控制作用。結果表明抗氧劑沒食子酸丙酯(PG)的效果很好，能顯著

3、降低產物中交聯(lián)物的含量，并且獲得了PG處理聚醚較佳的工藝條件：加入量為聚醚總量的2％(wt)，處理溫度為80℃，處理時間為1hr。 聚醚改性聚硅氧烷的結構決定其主要性質及發(fā)泡性能，研究得到其構效關系如下：聚醚的分子量一定，EO/PO值增大，聚醚改性硅油的濁點升高，EO/PO比值一定，聚醚分子量增大，聚醚改性硅油的濁點升高。含氫硅油含氫量增大，濁點也隨之提高，硅油分子量的大小對濁點影響不明顯。硅油分子量增大，其降低水溶液表面張力的

4、能力下降，聚醚的結構對水溶液表面張力的大小無顯著影響。聚醚分子量一定，對于含氫量較高(0.2％)的硅油，EO/PO在50/50-40/60之間時產物的發(fā)泡性能均較好；對于含氫量較低(0.1％)的硅油，EO/PO在50/50-60/40之間時產物的發(fā)泡性能均較好。若硅油的含氫量較高(0.2％)，聚醚EO/PO值相同，則聚醚分子量的大小對產物的發(fā)泡性能幾乎無影響。若硅油的含氫量較低(0.1％)，以聚醚EO/PO值為60/40為例，只有分子量