三酚基雙金屬配合物的合成、表征及在環(huán)酯開環(huán)聚合中的應(yīng)用.pdf

1、聚乳酸(PLA)和聚己內(nèi)酯(PCL)等高分子因其生物可降解，且具有良好的生物相容性和滲透性而備受矚目。這些聚合物反應(yīng)原料為玉米，蔗糖等自然農(nóng)作物，在自然環(huán)境中最終降解為水和二氧化碳，不用擔(dān)心來源和污染的問題，很大程度上可遏制“白色污染”的蔓延，并且能有效緩解石油等資源日益枯竭帶來的能源危機(jī)。通過科學(xué)改性，這些高分子產(chǎn)品在日常生活中被廣泛應(yīng)用，尤其是它們良好的生物相容性，無毒性等優(yōu)點(diǎn)使其在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域大顯身手。目前，金屬配合物通過催化/引發(fā)相

2、關(guān)環(huán)酯開環(huán)聚合(ROP)，進(jìn)而制備該類可降解高分子的研究仍然是可降解聚酯研究領(lǐng)域的重點(diǎn)之一。通過對金屬配合物的設(shè)計及優(yōu)化，能夠獲得分子量可控且分子量分布(PDI)較窄的聚酯高分子。本論文主要合成了大位阻的三酚配體，以此合成了一系列雙金屬配合物，并對它們在環(huán)酯開環(huán)聚合中催化活性進(jìn)行研究。
　　本論文主要由以下三個部分組成：
　　第一章主要介紹了環(huán)酯開環(huán)聚合的研究現(xiàn)狀。
　　第二章以四氫呋喃為溶劑，將三（3,5-二叔丁基-

3、2-羥苯基）甲烷與正丁基鋰分別和甲基鎂，乙基鋅，丁基鎂以不同比例進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，合成定量的三種雜金屬離子配合物[Li(thf)4][AlMe(L)](1)和[Li(thf)4]2[M(L)]2(2, M=Zn;3, M= Mg)，并對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。將配合物1–3應(yīng)用于左旋丙交酯的開環(huán)聚合。其中，配合物1對聚合沒有催化活性，配合物2和3可以有效的催化左旋丙交酯(L-Lactide)的開環(huán)聚合，并且分子量可控，通過催化能夠得到理想的分子量

4、和較窄的聚酯分子量分布。實驗結(jié)果表明，配合物1–3催化丙交酯開環(huán)聚合的催化活性和中心金屬離子相關(guān)，這主要取決于它們不同的路易斯酸性。
　　第三章將2,6-二(3,5-二叔丁基-2-羥苯甲基)-4-叔丁基苯酚(H3–L)與正丁基鋰和三甲基鋁以1:1:1的摩爾比進(jìn)行絡(luò)合反應(yīng)，合成了甲基鋁鋰雙金屬配合物[(L)Al(CH3)Li]，利用空氣中的氧氣將甲基鋁鋰雙金屬配合物氧化，得到甲氧基橋聯(lián)的鋁-鋰雙金屬配合物[(L)Al(μ2-OMe)