草甘膦廢水的除磷研究.pdf

1、草甘膦是一種低毒、高效、廣譜的滅生性除草劑，近年來(lái)增長(zhǎng)迅速，現(xiàn)已成為全球產(chǎn)量和用量最大的農(nóng)藥品種。其母液廢水具有排放量大、毒性大、含鹽量高、難降解化合物含量高、治理難度大等特點(diǎn)。在2009年之前，草甘膦母液廢水一般經(jīng)濃縮等處理后調(diào)配成10％草甘膦水劑而被重新利用。但因10％的草甘膦水劑鹽含量高且含有大量對(duì)人體有毒有害的物質(zhì)，容易使土壤板結(jié)重金屬，并會(huì)滲入地下水嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。故國(guó)家陸續(xù)發(fā)布1158、1744號(hào)公告，明確規(guī)定10％的草甘

2、膦水劑在2009年底前全部停止生產(chǎn)，草甘膦含量低于30％的草甘膦混配水劑從2012年9月開(kāi)始不再保留原農(nóng)藥登記證。于是如何在低成本高效益的情況下，將大量的含草甘膦廢水有效處理以及回收利用成為一個(gè)值得研究的課題。
　　本論文主要對(duì)沉淀法、氧化法以及沉淀氧化組合法處理草甘膦模擬水樣和工業(yè)生產(chǎn)廢水進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，提出了氧化沉淀法處理草甘膦生產(chǎn)廢水的工藝，開(kāi)發(fā)了一種能高效處理草甘膦工業(yè)廢水的技術(shù)。本研究針對(duì)草甘膦廢水的特點(diǎn)，以效果好、研究

3、較少的鐵鹽為沉淀劑，利用它與草甘膦的強(qiáng)絡(luò)合性以及與磷酸根的強(qiáng)結(jié)合能力對(duì)草甘膦廢水進(jìn)行沉淀除磷。鐵鹽在草甘膦廢水總磷去除過(guò)程中不但具有沉淀、絡(luò)合以及絮凝的效果，而且還在芬頓氧化體系中充當(dāng)著催化劑的角色，可大大提高了草甘膦的降解效率。
　　論文首先考察了鐵鹽和鈣鹽除磷效果，發(fā)現(xiàn)鐵鹽效果明顯優(yōu)于鈣鹽。隨后進(jìn)一步研究了模擬水樣的pH值、絡(luò)合劑的加入量、草甘膦的濃度、離子強(qiáng)度等因素對(duì)鐵鹽絡(luò)合草甘膦的影響，結(jié)果表明:對(duì)草甘膦模擬水樣（總磷含量

4、:400mg/L）進(jìn)行處理，在pH=2.4的條件下，當(dāng)鐵磷摩爾比為1.5∶1時(shí)，Total Phosphorus(TP)的去除率達(dá)到97％，但處理后的TP值仍在10mg/L以上。
　　論文其次進(jìn)行了芬頓、次氯酸鈉以及高鐵酸鹽氧化體系對(duì)草甘膦的降解研究。結(jié)果表明:三種體系對(duì)草甘膦模擬水樣（總磷含量:400mg/L）均有一定的降解效果，最高達(dá)到60-70％，但三價(jià)鐵與草甘膦的絡(luò)合使體系中游離草甘膦濃度降低，導(dǎo)致草甘膦氧化效率下降，因此

5、次氯酸鈉體系對(duì)草甘膦模擬水樣表現(xiàn)出更高的氧化率。氯離子會(huì)顯著影響芬頓試劑對(duì)草甘膦的氧化效果，當(dāng)NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5％時(shí)，草甘膦的氧化率下降到10％以下，效率僅為無(wú)氯體系的20％左右，但并不影響最終TP的去除率。在初始pH=3的芬頓氧化體系，鐵磷摩爾比=1.5∶1時(shí)，往100ml磷含量為400mg/L的草甘膦模擬水樣中加入1ml的H2O2，50℃反應(yīng)兩小時(shí)后最終體系pH值調(diào)至7，TP的去除率達(dá)到99％以上，總磷可降至0.5mg/L以下，達(dá)

6、到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。100mL草甘膦模擬水樣（總磷含量:400mg/L），當(dāng)鐵磷摩爾比=1.5∶1時(shí)，加入NaClO溶液1ml，反應(yīng)2小時(shí)后，TP可降至3mg/L上下。
　　論文最后還對(duì)草甘膦工業(yè)生產(chǎn)廢水進(jìn)行了除磷處理，驗(yàn)證各方法對(duì)實(shí)際廢水處理的可行性，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)方法對(duì)廢水處理效果與模擬水樣具有良好的一致性。應(yīng)用芬頓氧化沉淀法處理磷含量366、1000mg/L草甘膦工業(yè)廢水，處理后TP可降至2mg/L以下，且還有望回收磷資源，具有較好的