(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿對枝狀大分子鈀配合物的合成、表征及其催化性能研究.pdf

1、樹枝狀大分子是一類三維、高度有序、可以從分子水平上進行設計，分子的大小、結(jié)構和功能基團都可控的新型高分子材料，聚酰胺-胺(PAMAM)是研究最廣的樹枝狀大分子。本文的研究目的主要包含三部分：一是探討PAMAM的合成與修飾；其次，并以此為載體負載鈀，形成一系列鈀配合物；最后，以制備的鈀配合物為催化劑前軀體，研究其在Heck反應中的催化性能。研究成果主要包括以下幾個方面。
　　 (1)1.0-5.0代聚酰胺-胺樹枝狀大分子的合成與修

2、飾通過發(fā)散法以乙二胺為核合成出了1.0-5.0代聚酰胺.胺樹枝狀大分子，并用乙酸乙酯和甲醇為洗脫劑對半代的聚酰胺-胺樹枝狀大分子進行柱層析分離純化；利用水楊醛對整代的聚酰胺-胺樹枝狀大分子進行端基修飾，制備出了1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子(PAMAMSA)。通過紅外光譜、核磁共振譜分析手段對聚酰胺-胺樹枝狀大分子和(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿進行了結(jié)構確證。
　　 (2)1.0-5.0代(聚酰胺-胺)

3、-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物的制備以1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子為載體，通過與氯鈀酸鋰反應制備出一系列的樹枝狀大分子鈀配合物(PAMAMSA-Pd)，通過紅外光譜、元素分析、熱重-差熱對1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物進行了結(jié)構表征。
　　 (3)PAMAMSA-Pd在有機溶劑DMF中Heck反應催化性能研究以所制備的1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹

4、枝狀大分子鈀配合物為催化劑前軀體，以DMF為溶劑，研究了碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的Heck芳基化反應。各代鈀配合物均能高效的催化碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的偶聯(lián)反應；與PdCl2相比，(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子表現(xiàn)出了良好的負載和分散活性中心的作用，體現(xiàn)出良好的樹枝化效應；目標產(chǎn)物收率最高能達到94.4％，TOF最高達到75.45(mmol product/mmol cat.·min)。以1.0GPAMAMSA-Pd為例

5、對催化劑進行重復性研究，鈀配合物經(jīng)簡單的過濾、溶劑洗滌，重復使用三次活性雖有所降低，但適當?shù)难娱L反應時間，仍可以保證目標產(chǎn)物的收率。
　　 (4)PAMAMSA-Pd在綠色溶劑純水中Heck反應催化性能研究以所制備的1.0-5.0代(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子鈀配合物為催化劑前軀體，以純水為溶劑，在相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨存在的情況下，研究了碘代苯及其衍生物與共軛烯烴的Heck芳基化反應，各代鈀配合物均能高效的催化碘

6、代苯及其衍生物與共軛烯烴的偶聯(lián)反應；與PdCl2相比，(聚酰胺-胺)-水楊醛席夫堿樹枝狀大分子表現(xiàn)出了良好的負載和分散活性中心的作用，體現(xiàn)出良好的樹枝化效應；純水介質(zhì)中目標產(chǎn)物的收率能達到67.1％以上，TOF最高能達到35.04(mmol product/mmol cat.·min)。以1.0G PAMAMSA-Pd為例研究催化劑的重復利用性，鈀配合物經(jīng)簡單的過濾、溶劑洗滌，重復使用三次活性雖有所降低，但適當?shù)难娱L反應時間，仍可以保證