磺酰胺及其席夫堿過渡金屬配合物的合成，表征和晶體結(jié)構(gòu).pdf

1、本文以磺酰胺及其席夫堿為研究對象，選用乙二胺、丙二胺、鄰苯二胺、二乙三胺以及聯(lián)苯胺為原料，得到了五種磺酰胺及八種磺酰胺席夫堿配體。采用常規(guī)溶液法、微波以及電解反應(yīng)的方法，合成了20種過渡金屬的化合物，其中得到了18個(gè)化合物的單晶。用元素分析、X.射線單晶衍射、XRD、IR、IW-Vis、TG對化合物進(jìn)行了表征，同時(shí)也進(jìn)行了部分量子化學(xué)計(jì)算。 在第2和第3章中，以乙二胺為基礎(chǔ)，合成了N-tosyl-乙二胺(Tsen)，使其與水楊醛

2、、5-溴水楊醛、2-羥基-1-萘醛以及吡啶甲醛反應(yīng)，得到了4種磺酰胺Schiff堿配體，并以此為基礎(chǔ)合成了它們的過渡金屬配合物，得到了11個(gè)配合物的單晶，分別為在第4章中，以l，2.丙二胺為基礎(chǔ)，得到了一個(gè)Schi行喊配合物的單晶，[Cu(salT'spn)(1-120)](12)。以鄰苯二胺為基礎(chǔ)，得到了三個(gè)Schi御盛及其配合物，其中得到了一個(gè)配合物的單晶[Cu(salTsophan)]H2O)](13)。 在第5章中，以二

3、乙三胺為基礎(chǔ)，得到了雙磺?；胰罚c不同金屬銅鹽反應(yīng)，得到了兩個(gè)化合物的單晶，分別為[Cu2(bisrsdeta)2(H2O)](17)和[Cu(mal)2(1)isTsdeta)2·H2O](18)。而反應(yīng)條件改變時(shí)，還得到了磺?；鶖嗔训腟chiflF堿配合物PCu(saldeta)(H2O)]Cl(19)。以剛性的聯(lián)苯胺為基礎(chǔ)，得到了超分子化合物bisTsBZD-2DMF(20)。 對于磺酰胺席夫堿配體的配位模式來說，有

4、負(fù)一價(jià)雙齒HL。(3、4、5、7、9)，負(fù)二價(jià)三齒L2-(2、8、12、13)和負(fù)二價(jià)四齒橋聯(lián)(10)三種。 對于配合物的結(jié)構(gòu)來說，有磺酰基氧橋聯(lián)的雙核結(jié)構(gòu)(10、17)，酰胺或其席夫堿配位的單核結(jié)構(gòu)(1、2、3、4、5、7、8、9、ll、12、13)，酰胺未配位的超分子結(jié)構(gòu)(18、20)以及磺酰基斷裂的單核配合物(6、16、19)。 從化合物的堆積模式來說，配合物2、8和12的配體具有相似的結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)中都為螯合環(huán)與芳

5、環(huán)間先以雙重作用形成雙聚體，雙聚體間以弱相互作用連接成二維(2、8)和三維結(jié)構(gòu)(12)；配合物3、7和9的配體中的醛不同，其分子間分別為連成的一維鏈(3、7)和形成的二維結(jié)構(gòu)(9)：配合物3、4、5的配體相同而金屬離子不同，但分別以弱作用力和堆積成一維(3)和三維結(jié)構(gòu)(4、5)；配合物lO和13的配體相對于配合物2、8和12，剛性增強(qiáng)，則分別為弱作用力和形成的三維(10)和一維(13)結(jié)構(gòu)?；酋０返呐浜衔飈和17，均由弱作用力連接成二維