辣根過(guò)氧化物酶酶促體系引發(fā)乙烯基單體聚合研究.pdf

1、該文以辣根過(guò)氧化物酶、乙酰丙酮(Acac)和過(guò)氧化氫組成的酶促氧化還原體系引發(fā)乙烯基單體(如丙烯酰胺AAM、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸丁酯等)聚合展開(kāi)研究;以AAM為代表單體,考察了酶促引發(fā)體系的引發(fā)和聚合機(jī)理,分析了誘導(dǎo)期產(chǎn)生原因,較詳細(xì)地研究了聚合動(dòng)力學(xué)及其影響因素;在上述基礎(chǔ)上,對(duì)以膠囊固定化辣根過(guò)氧化物酶的酶促體系引發(fā)丙烯酰胺的聚合進(jìn)行了探索性研究.通過(guò)酶促體系引發(fā)各乙烯基單體的聚合研究結(jié)果表明,在低酶濃度下酶促體系能有效引

2、發(fā)單體聚合,且水溶性單體經(jīng)24小時(shí)后水溶液聚合轉(zhuǎn)化率較高,而油溶性單體用乳液聚合轉(zhuǎn)化率最高僅為40％.在低酶濃度下(約0.1mg/mL),HRP酶促體系能進(jìn)行AAM的聚合反應(yīng),經(jīng)驗(yàn)證為HRP、Acac和H<,2>O<,2>三者協(xié)同作用,共同引發(fā)AAM聚合反應(yīng).酶促聚合產(chǎn)物PAAM樣品M<,n>在1.24~4.6*10<'5>DA之間,I<,p>在2.0~2.5之間.通過(guò)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn),分析了誘導(dǎo)期產(chǎn)生機(jī)理,并通過(guò)調(diào)整Acac初始濃度使得誘導(dǎo)

3、期消除,而對(duì)產(chǎn)物分子量無(wú)大影響.進(jìn)一步比較實(shí)驗(yàn)和機(jī)理聚合速率方程表明,乙酰丙酮自由基(ACAC)之間會(huì)發(fā)生相互反應(yīng)而消失,同時(shí)聚合增長(zhǎng)鏈主要以歧化終止反應(yīng)為主.為了提高酶的使用效率,該文還設(shè)計(jì)了用海藻酸鈉-殼聚糖-海藻酸鈉(ACA)微膠囊法固定化辣根過(guò)氧化物酶,實(shí)驗(yàn)確定了鈣離子、海藻酸鈉等的適宜用量及溶芯時(shí)間等工藝條件,制備了以低分子量殼聚糖為壁材酶處于囊芯的具有較好彈性和機(jī)械強(qiáng)度的毫米級(jí)微膠囊.實(shí)驗(yàn)測(cè)得酶的包埋效率為51.33％,固定