兩種D-型氨基酸的制備研究.pdf

1、D-丙氨酸和D-酪氨酸是兩種具有重要應用價值的D-型氨基酸，在醫(yī)藥、農藥、食品添加劑和化妝品等方面應用廣泛。本文分別研究了不對稱轉換方法制備D-丙氨酸和化學拆分法制備D-酪氨酸的工藝路線，優(yōu)化工藝條件，為D-丙氨酸和D-酪氨酸的工業(yè)化生產打下了基礎。 設計并研究了以DL-丙氨酸為原料、L-酒石酸為拆分劑、水楊醛為催化劑在冰醋酸中不對稱轉化法制備D-丙氨酸·L-酒石酸，進而制備D-丙氨酸工藝路線。研究了拆分劑種類、反應溶劑、催化劑

2、用量、反應溫度、反應時間、反應物投料比等因素對不對稱轉化反應的影響，確定了較佳的反應條件。在現(xiàn)有條件下對不對稱轉換反應進行了放大，結果表明，放大效應較小，改善傳質和傳熱后，可以解決問題。研究了拆分母液的套用、拆分劑的回收工藝條件，得到了良好的結果。 將D-丙氨酸·L-酒石酸在甲醇溶液中用兩倍摩爾量的三乙胺中和，即得到D-丙氨酸，總收率37.2％、光學純度98.5％以上。 運用離子交換法代替三乙胺直接處理拆分鹽法，D-丙氨

3、酸的總收率提高到45.0％～53.0％，光學純度達到98.5％以上，L-酒石酸的回收率也提高20％達到95.％以上。離子交換法所用的溶劑為去離子水和稀氨水，與三乙胺法相比，避免了使用甲醇和三乙胺，既降低了成本，又減輕了對環(huán)境的污染。離子交換法制備1噸D-丙氨酸的單步費用僅為9.6萬元，而三乙胺法的單步成本則為26.01萬元，是離子交換法的2.7倍。 通過熔點、比旋光度、紅外、核磁、元素分析和HPLC等手段對不對稱轉化法制備D-丙

4、氨酸的各步產物進行了表征。 設計并研究了以DL-酪氨酸為原料經過酯化、氨解、拆分和水解等步驟制備D-酪氨酸的新工藝路線，研究了影響各步反應的因素，優(yōu)化了工藝條件。 以DL-酪氨酸和甲醇或無水乙醇為原料、以SOCl<,2>為催化劑，分別制備了DL-酪氨酸甲酯和DL-酪氨酸乙酯，研究了反應物料比、反應時間、反應溫度等因素對酯化反應的影響，確定了較佳的反應條件。 使DL-酪氨酸乙酯在濃氨水中氨解制備DL-酪氨酰胺，研究

5、了反應時間和反應溫度對實驗的影響，確定了較佳的反應條件。 使二苯甲酰-L-酒石酸(L-DBTA)與DL-酪氨酰胺在正丙醇中反應，形成非對映體鹽，溶解度較小的L-酪氨酰胺·L-DBTA沉淀析出，而溶解度較大的D-酪氨酰胺則留在溶液中，過濾后即可將兩者分開。研究了溫度、時間、反應物摩爾比等因素對拆分反應的影響。 L-酪氨酰胺·L-DBTA用稀鹽酸處理后可回收L-酪氨酰胺和L-DBTA，L-酪氨酰胺回收率79.0％，L-DBT