雙功能氮雜環(huán)-羧基配合物的構(gòu)筑及性能研究.pdf

1、金屬有機(jī)框架配合物引起了化學(xué)家的極大興趣，不僅因?yàn)樗鼈儞碛锌煽氐亩鄻拥慕Y(jié)構(gòu)，還因?yàn)樗鼈冇袕V泛的應(yīng)用前景，如氣體吸附，離子交換、催化、磁性和光學(xué)性質(zhì)。為了得到結(jié)構(gòu)新穎的配合物，不僅要注意金屬離子、pH值、溫度、溶劑對(duì)合成配合物的影響，而且重視對(duì)有機(jī)配體的選擇。基于以上考慮，本論文以氮雜環(huán)羧酸為配體來(lái)構(gòu)筑配位聚合物，因?yàn)槠浜蠳和O兩種配位原子，并且與金屬離子的配位模式靈活多變，有利于構(gòu)筑具有迷人結(jié)構(gòu)和優(yōu)良性質(zhì)的配合物。
　　首先我們

2、選擇含咪唑羧酸4'-[4-methyl-6-(1-methyl-1H-benzimidazoly-1-2-group)-2-n-propyl-1H-benzimidazolylmethyl]-biphenyl-2-carboxylicacid(Hmbbc)作為目標(biāo)配體，利用溶劑熱合成法，在同一溶劑體系下(EtOH/H2O)制備了五個(gè)二維配合物:{Ag2(Hmbbc)2(ClO4)2(H2O)}n(1)，{Ag(mbbc)(H2O)}n(

3、2)，{Cd(mbbc)2}n(3)，{Ag2(Hmbbc)2(SO3CF3)2}n(4)和{Co(mbbc)2}n(5)。其中配合物1，2和3組裝出了以雙核為基本構(gòu)筑單元的二維網(wǎng)狀配合物。在氫鍵和π…π鍵的共同作用下，1-5形成了三維的超分子結(jié)構(gòu)。對(duì)固態(tài)化合物1-3進(jìn)行了光致發(fā)光的研究，結(jié)果表明隨著溫度的降低，增長(zhǎng)的毫秒級(jí)發(fā)光壽命與較大的斯托克斯位移，與配合物1和2較強(qiáng)的磷光發(fā)射強(qiáng)度相一致;在常溫條件下，和配體比較，化合物4表現(xiàn)了較弱

4、的熒光。
　　其次選用含四氮唑羧酸3-(4-(2-(1H-tetrazol-5-yl)phenyl-4-yl)phenyl)-2-ethoxy-3H-benzimidazole-4-carboxylicacid(tppbc)作為配體，用溶劑誘導(dǎo)法合成了五個(gè)配合物:用EtOH作溶劑，得到{Zn2(tppbc)2(Dpy)}n(6)，{Cd(tppbc)(py)(H2O)}n(7),{[Pb2(H2O)4(tppbc)2]·(CH3)