化合物定量結構與色譜保留相關關系的研究.pdf

1、化合物的定量結構-色譜保留相關(QSRR)是色譜學基礎理論研究的重要課題，它將被分析物的色譜保留數據與其分子結構特征相關聯(lián)。QSRR方法在研究分子結構參數與色譜保留性質的遞變規(guī)律、實現色譜過程中保留數據的預測、選擇分離條件及探索色譜保留機制等方面有重要意義，如今越來越受到色譜工作者的重視。 本論文選取意義明確的結構參數，運用多種數理統(tǒng)計方法，構建了含有氮、氧、硫等雜原子的幾類化合物集合的氣相色譜保留指數模型，結果令人滿意。根據建

2、立的QSRR方程探討了化合物在不同極性色譜柱上的保留機理。論文主要包括以下幾方面的工作： (一)構建了烷基吡啶類化合物在兩種不同極性固定相(SE-30和PEG-351)上的氣相色譜保留指數的QSRR模型，運用遺傳函數近似法得到的QSRR方程具有高度的相關性(R21=0.990，R22=0.989)，優(yōu)選出的結構參數包括了量子化學參數和物理化學參數，經方程得到的保留指數估計值與實驗測定值較為一致；還構建了硝基苯甲酸酯類化合物在兩種

3、不同極性固定相(SE-30和OV-351)上的QSRR模型，運用多元線性回歸方法也得到了高度相關的QSRR方程(R1=0.9975，R2=0.9910)，采用留一法(LOO)進行交互檢驗證明了模型的穩(wěn)定性。 (二)選用烷基苯酚類化合物和飽和酯類化合物作為研究對象，研究了化合物定量結構與色譜保留的相關關系。用遺傳函數近似法建立了烷基苯酚類化合物的氣相色譜保留指數的QSRR方程，相關性良好(R2=0.972)，經方程得到的保留指數估

4、計值與實驗測定值較為一致；又分別用遺傳函數近似法和多元線性回歸法，構建了在四種不同極性固定相(SE-30、DC-710、XE-60、Silar 5CP)上的飽和酯類化合物的QSRR模型，得到的QSRR方程均具有高度的相關性。由多元線性回歸得到的方程其相關系數分別為：R1=0.9969，R2=0.9947，R3=0.9959，R4=0.9935；由遺傳函數近似法得到的方程其相關系數平方分別為：R21=0.9994，R22=0.9972，R

5、23=0.9985，R24=0.9974。對比可知對于該體系用遺傳函數近似法得到的QSRR方程相關關系更好。 (三)研究了不飽和取代的硫醚類化合物在四種不同極性固定相(ApiezonM、OV-17、Triton X-305、PEG-1000)上的定量結構與色譜保留的相關關系。用多元線性回歸法建立的QSRR方程具有高度的相關性(R1=0.9984，R2=0.9982，R3=0.9940，R4=0.9911)，用留一法驗證了模型的穩(wěn)