化合物定量結(jié)構(gòu)與色譜保留相關(guān)關(guān)系的研究.pdf

1、化合物的定量結(jié)構(gòu)-色譜保留相關(guān)(QSRR)是色譜學(xué)基礎(chǔ)理論研究的重要課題，它將被分析物的色譜保留數(shù)據(jù)與其分子結(jié)構(gòu)特征相關(guān)聯(lián)。QSRR方法在研究分子結(jié)構(gòu)參數(shù)與色譜保留性質(zhì)的遞變規(guī)律、實(shí)現(xiàn)色譜過程中保留數(shù)據(jù)的預(yù)測(cè)、選擇分離條件及探索色譜保留機(jī)制等方面有重要意義，如今越來越受到色譜工作者的重視。 本論文選取意義明確的結(jié)構(gòu)參數(shù)，運(yùn)用多種數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法，構(gòu)建了含有氮、氧、硫等雜原子的幾類化合物集合的氣相色譜保留指數(shù)模型，結(jié)果令人滿意。根據(jù)建

2、立的QSRR方程探討了化合物在不同極性色譜柱上的保留機(jī)理。論文主要包括以下幾方面的工作： (一)構(gòu)建了烷基吡啶類化合物在兩種不同極性固定相(SE-30和PEG-351)上的氣相色譜保留指數(shù)的QSRR模型，運(yùn)用遺傳函數(shù)近似法得到的QSRR方程具有高度的相關(guān)性(R21=0.990，R22=0.989)，優(yōu)選出的結(jié)構(gòu)參數(shù)包括了量子化學(xué)參數(shù)和物理化學(xué)參數(shù)，經(jīng)方程得到的保留指數(shù)估計(jì)值與實(shí)驗(yàn)測(cè)定值較為一致；還構(gòu)建了硝基苯甲酸酯類化合物在兩種

3、不同極性固定相(SE-30和OV-351)上的QSRR模型，運(yùn)用多元線性回歸方法也得到了高度相關(guān)的QSRR方程(R1=0.9975，R2=0.9910)，采用留一法(LOO)進(jìn)行交互檢驗(yàn)證明了模型的穩(wěn)定性。 (二)選用烷基苯酚類化合物和飽和酯類化合物作為研究對(duì)象，研究了化合物定量結(jié)構(gòu)與色譜保留的相關(guān)關(guān)系。用遺傳函數(shù)近似法建立了烷基苯酚類化合物的氣相色譜保留指數(shù)的QSRR方程，相關(guān)性良好(R2=0.972)，經(jīng)方程得到的保留指數(shù)估

4、計(jì)值與實(shí)驗(yàn)測(cè)定值較為一致；又分別用遺傳函數(shù)近似法和多元線性回歸法，構(gòu)建了在四種不同極性固定相(SE-30、DC-710、XE-60、Silar 5CP)上的飽和酯類化合物的QSRR模型，得到的QSRR方程均具有高度的相關(guān)性。由多元線性回歸得到的方程其相關(guān)系數(shù)分別為：R1=0.9969，R2=0.9947，R3=0.9959，R4=0.9935；由遺傳函數(shù)近似法得到的方程其相關(guān)系數(shù)平方分別為：R21=0.9994，R22=0.9972，R

5、23=0.9985，R24=0.9974。對(duì)比可知對(duì)于該體系用遺傳函數(shù)近似法得到的QSRR方程相關(guān)關(guān)系更好。 (三)研究了不飽和取代的硫醚類化合物在四種不同極性固定相(ApiezonM、OV-17、Triton X-305、PEG-1000)上的定量結(jié)構(gòu)與色譜保留的相關(guān)關(guān)系。用多元線性回歸法建立的QSRR方程具有高度的相關(guān)性(R1=0.9984，R2=0.9982，R3=0.9940，R4=0.9911)，用留一法驗(yàn)證了模型的穩(wěn)