Calyxin類天然產(chǎn)物的全合成和高效殺蟲劑茚蟲威的合成工藝研究.pdf

1、本論文的主要內(nèi)容是串聯(lián)的Prins成環(huán)反應(綜述)、Calyxin類天然產(chǎn)物的全合成以及高效殺蟲劑茚蟲威(indoxacard)的合成工藝研究。分為如下三部分： 一、串聯(lián)的Prins成環(huán)反應對串聯(lián)的Prins成環(huán)反應的類型、催化體系、反應機理及其在復雜天然產(chǎn)物分子特別是多取代的四氫呋哺衍生物合成中的應用作了簡要的介紹和總結。 二、Calyxin類天然產(chǎn)物的全合成研究Calyxin B是片斷①和片斷②連接的產(chǎn)物。本論文對片

2、斷①-1，7-二芳基庚烷類化合物34和片斷②-查爾酮化合物30進行了合成。 以對羥基苯甲醛為起始原料，經(jīng)Knoevenagel縮合、Pd/C催化氫化、酯化、LiAlH<,4>還原、PCC氧化、Aldol縮合等反應，得到了化合物34。其中LDA作用下的Aldol縮合是關鍵。 以間苯三酚為起始原料，經(jīng)Hoesch反應、酚羥基保護和選擇性甲基化、羥醛縮合、去保護得到化合物30。 我們用BF<,3>·OEt<,2>作Le

3、wis酸，通過Friedel-Crafts反應嘗試34和30兩片段之間的連接，沒有得到預期的結果。但從文獻來看，上述轉化可以通過串聯(lián)的Prins/Friedel-Crafts反應來實現(xiàn)。 三、高效殺蟲劑茚蟲威的合成工藝研究在茚蟲威的合成工藝研究中，通過對專利方法進行多處改進，使成本更低，操作更容易，更適合于工業(yè)放大。最后以對氯苯乙酸為原料，經(jīng)Friedel-Crafts烷基化、過氧乙酸氧化、酯化、Dieckmann縮合、不對稱氧