噁二嗪類殺蟲劑的合成及創(chuàng)制研究.pdf

1、本論文以對氯苯乙酸為原料,經(jīng)過?；?、付-克烷基化、開環(huán)氧化、酯化、Dickmann縮合、選擇性不對稱羥基化、西弗堿生成、縮合、加氫脫保護基、?；磻?yīng)全合成了茚蟲威,反應(yīng)總收率29.5﹪,產(chǎn)品(+)茚蟲威經(jīng)反向手性-HPLC分析e.e﹪=71.1﹪.同時開發(fā)了采用水合肼和氯甲酸芐酯為原料,合成中間體肼羧酸苯甲基酯,并對溶劑、反應(yīng)物料比、物料濃度、反應(yīng)時間、溫度等因素的影響進行了考察,得到的肼羧酸苯甲基酯純度≥98﹪,收率80.7﹪;用固體

2、光氣合成了中間體(氯羰基)[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯,產(chǎn)品純度≥99﹪,反應(yīng)總收率60.8﹪.所有產(chǎn)品經(jīng)MS、1H-NMR分析鑒定結(jié)構(gòu)正確.此外,本文對噁二嗪類其它殺蟲劑進行了創(chuàng)制研究.以茚蟲威為先導(dǎo)化合物,運用生物電子等排原理設(shè)計了茚蟲威的吡啶類似物7-氯-2,5-二氫-2-[[(甲氧羰基)[2-氯-吡啶基]氨基]羰基]茚并[1,2-e][1,3,4]噁二嗪-4a(3H)-羧酸甲酯和7-氯-2,5-二氫-2-[[(甲氧羰基