高藜蘆酸稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)、熱分解動力學(xué)及光學(xué)性能研究.pdf

1、浙江師范大學(xué)碩士學(xué)位論文高藜蘆酸稀土配合物的合成、結(jié)構(gòu)、熱分解動力學(xué)及光學(xué)性能研究姓名：李花瓊申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：有機化學(xué)（有機功能材料）指導(dǎo)教師：趙國良20090523分析了配合物的熱分解反應(yīng)動力學(xué)機理，非等溫?zé)嶂財?shù)據(jù)通過ACHAR法和COATSREDFERN法進行擬合，分別計算三個熱分解階段的活化能值和指前因子，并推導(dǎo)了各階段的微分動力學(xué)和積分動力學(xué)方程。第一步熱分解機理為三維擴散(球?qū)ΨQ)，2D3。對應(yīng)的非等溫微分動力學(xué)和積分

2、動力學(xué)方程式分別為ln(da／dt)／[3／2(1Q)獅【1(1a)1／3】。1】)=lnAE／RT和In([1(1∞1乃】2廠產(chǎn)=ln(AR／pE)E／RT；第二和第三步熱分解反應(yīng)機理皆為三維擴散，4D3。對應(yīng)的非等溫微分動力學(xué)和積分動力學(xué)方程式分別為ln(d“dt)／[3／2(1_旺嚴(yán)[1／(1a)1r3_1]以】)=InAE／RT和ln[1／(1a)vLl]1懈，=In(AR／13E)E／RT。(4)測定了系列配合物的固態(tài)紫外光譜

3、和熒光發(fā)射光譜。分析了配合物14和配合物15的固態(tài)紫外可見光譜和固態(tài)熒光發(fā)射光譜，其余配合物只有紫外吸取，’沒有熒光發(fā)射峰。紫外可見光吸收光譜表明，與配體的吸收峰相比，配合物的吸收峰除略有紫移外，整個譜峰的形狀和大小與未配位時大致相同，這表明形成配合物后，吸收主要是以配體為主。熒光發(fā)射譜表明，在形成配合物后，依然顯示稀土離子特征發(fā)射峰，配體起了敏化的作用。配合物14具有較強的熒光性質(zhì)，在580、593、620、688租697Ilm處各有

4、一發(fā)射峰，分別對應(yīng)著Eu3的5Do_7Fo、5Do一7Fl、5Do一7F2、5Do7F3和5Do一7F4躍遷，其中5Do_7F2躍遷對應(yīng)的發(fā)射峰強度最大，說明Eu3離子磁偶極躍遷幾率小于點偶極躍遷，且在配合物中不處于對稱中心。配合物15在489、545、584和622nm處分別出現(xiàn)了Tb3的5D4—7F6，5D4_7F5，5D4_7F4和5D4—7F3的特征發(fā)射峰，并且發(fā)光強度均較大，其中545nm處的發(fā)射峰強度最大。這些都表明配體將吸