功能釩配合物材料分子的合成，結(jié)構(gòu)及仿生催化動(dòng)力學(xué)研究.pdf

1、在工業(yè)生產(chǎn)中，有一類十分常見的有機(jī)合成反應(yīng)——有機(jī)物的溴化氧化。其產(chǎn)品有機(jī)溴化物已經(jīng)應(yīng)用到的各個(gè)生產(chǎn)領(lǐng)域，是藥物合成、香料、燃料、炸藥和防火材料等有機(jī)產(chǎn)品中重要的中間體或者材料。傳統(tǒng)的溴化一般是采用親電取代的方法，使用溴素試劑，N-溴代丁二酰亞胺(NBS)等作為溴原料。但是，澳素在使用過(guò)程中并不安全，而且，溴原子的利用率也不如我們所設(shè)想那么高，通常僅有不到50％，這樣不僅經(jīng)濟(jì)性較差，反應(yīng)的選擇性也不高，最主要的是產(chǎn)物中含有腐蝕性的HBr

2、，產(chǎn)生的廢液廢棄物會(huì)造成工業(yè)污染，完全違背了現(xiàn)代綠色化學(xué)的生產(chǎn)理念。因此我們將研究目光集中到尋找安全無(wú)污染的氧化劑及高效選擇性好的催化劑上。我們所研究設(shè)計(jì)合成的功能性釩配合物就是模擬天然釩鹵代過(guò)氧化物酶(V-HPOs)，結(jié)構(gòu)上金屬釩原子與有機(jī)雜環(huán)中的氮原子和氧原子配位，形成了一個(gè)與V-HPOs活性中心相似的結(jié)構(gòu)。并且通過(guò)大量的實(shí)驗(yàn)得出結(jié)論，本文中所敘述的模型釩配合物與V-HPOs一樣擁有很好的催化活性。
　　通過(guò)X-ray單晶衍射

3、測(cè)定了我們所設(shè)計(jì)合成的7個(gè)功能釩/釩氧配合物的晶體結(jié)構(gòu)，詳細(xì)的描述了配合物的結(jié)構(gòu)及分子間復(fù)雜的氫鍵連接。通過(guò)IR、UV、TG、P-XRD等表征方法對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)做了詳盡的研究。并且，通過(guò)苯酚紅催化溴化體系檢測(cè)了配合物的催化活性，并計(jì)算出他們的催化反應(yīng)速率常數(shù)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果總結(jié)出了其結(jié)構(gòu)與催化活性之間的聯(lián)系，進(jìn)一步探索將此反應(yīng)用于H2O2檢測(cè)中，得到它的最低檢測(cè)濃度。
　　[V2Ⅲ(2,6-pdc)2(H4btec)(H2O)4]·

4、2H2O 1
　　[VⅢ(2,6-pdc)(C2O4)(H2O)2]·4H2O·H3O+ 2
　　[VⅢ(2,6-pdc)(L1)(H2O)2] 3
　　[VⅣO(2,6-pdc)(Phen)]·3H2O

5、 4
　　[VⅣO(C5H8O2)(Tp)] 5
　　[(VⅣO)(C5H4N2O2)2 (H2O)]2·4H2O 6
　　2TMP·(PV14O42)·3H2N(CH3)2+·6H3O+ 7