基于線型氮雜環(huán)配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)研究.pdf

1、功能配合物以及分子自組裝的興起，從廣度上，從深度上，前所未有的深刻改變了古老的無機(jī)化學(xué)概念。無機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、材料化學(xué)、結(jié)構(gòu)化學(xué)、生物化學(xué)等等以及其他邊緣領(lǐng)域的蓬勃發(fā)展，引導(dǎo)了無數(shù)新型的無機(jī)化合物被報(bào)道、被研究、被推崇。各大學(xué)科交織，命脈相連，更科學(xué)的實(shí)驗(yàn)手段、更先進(jìn)的研究技術(shù)，讓我們?cè)诜肿幼越M裝的道路上越走越遠(yuǎn)。
　　鑒于此，本人在前人研究的基礎(chǔ)上，開展了以下的研究工作：
　　1.本論文以1,4-對(duì)二氯芐為原料，分別與咪

2、唑及1,2,4-三氮唑反應(yīng)合成配體L11,4-bis(imidazole-1-ylmethyl)benzene；及配體L21,4-bis(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)benzene。以對(duì)氰基苯甲酸、NaN3、ZnBr2為原料，通過[2+3]環(huán)縮合反應(yīng)合成出了配體L44-(1H-tetrazol-5-yl)benzoic acid[5-（4-甲酸苯基）-1H-四唑]。利用紅外光譜、元素分析等方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，并合成了

3、一系列所需的過渡金屬高氯酸鹽及稀土金屬的硝酸鹽。
　　2.用所合成的線型氮雜環(huán)有機(jī)配體為原料，與不同的過渡金屬離子以及稀土金屬離子配位，在水熱條件下，合成出5個(gè)過渡金屬配位聚合物和1個(gè)稀土金屬配位聚合物。分別為：配合物-1 Mn L13(ClO4)2·2H2O；配合物-2 Cu L2 ClO4；配合物-3 Cu L22 Cl2；配合物-4 Cu L1 ClO4；配合物-5 Cu2 L3 Cl2；配合物-6 La2 L44 O18·

4、7H2O。借由X-射線單晶衍射得到這六個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)，并對(duì)其晶體結(jié)構(gòu)做出了詳細(xì)的分析說明。CCDC deposit no.：1052775-1052779。另外合成出了一種新型的磷鉬酸三氮唑有機(jī)配體，可作為復(fù)合配體與其它金屬離子配位。
　　3.對(duì)所合成出的六個(gè)配位聚合物的熒光性質(zhì)做了深入的研究。摸索其最適宜的熒光測試條件；對(duì)比配合物與其對(duì)應(yīng)配體的熒光強(qiáng)度；通過金屬離子選擇性實(shí)驗(yàn)，分別找出對(duì)六個(gè)配合物的熒光有較大影響的金屬離子。

5、發(fā)現(xiàn)Fe3+、Cu2+、Pb2+、Hg2+這些金屬離子對(duì)配合物的熒光影響很大。
　　分別對(duì)各個(gè)配合物的敏感金屬離子做熒光滴定分析，通過線性擬合對(duì)該離子的最低檢測限進(jìn)行了計(jì)算，說明這六個(gè)配位聚合物在離子檢測領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價(jià)值。
　　配合物11 Mn L13(ClO4)2·2H2O單獨(dú)對(duì)Fe3+的檢測限為2.39×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Cu2+的檢測限為1.01×10-8 M。
　　配合物-2 Cu L2 ClO4對(duì)Fe3

6、+的檢測限為1.01×10-8 M。
　　配合物-3 Cu L22 Cl2單獨(dú)對(duì)Fe3+的檢測限為1.98×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Hg2+的檢測限為0.48×10-8M；單獨(dú)對(duì)Pb2+的檢測限為0.54×10-8 M。
　　配合物-4 Cu L1 ClO4單獨(dú)對(duì)Fe3+的檢測限為1.01×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Hg2+的檢測限為0.78×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Pb2+的檢測限為0.77×10-8 M。
　　配合物-5 Cu2

7、 L3 Cl2單獨(dú)對(duì)Fe3+的檢測限為0.85×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Hg2+的檢測限為0.61×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Pb2+的檢測限為0.54×10-8 M。
　　配合物-6 La2 L44 O18·7H2O單獨(dú)對(duì)Fe3+的檢測限為1.67×10-8 M；單獨(dú)對(duì)Cu2+的檢測限為1.19×10-8 M。
　　綜上所述，經(jīng)由對(duì)各氮雜環(huán)配位聚合物的熒光性質(zhì)的系統(tǒng)分析，所測的各個(gè)金屬離子的最低檢測限都非常低，甚至比同類型文獻(xiàn)中所測