巰基杯芳烴的合成與表征及其修飾電極對(duì)多巴胺的檢測(cè).pdf

1、1.巰基杯[4、6、8]芳烴的制備與表征
　　 杯芳烴具有結(jié)構(gòu)（特別是構(gòu)象）靈活多變和易于修飾的特點(diǎn)。如果在杯芳烴上下緣引入各種功能化基團(tuán)，就可以構(gòu)成以杯芳烴為骨架的具有親脂性、親水性和離子載體的受體，能和不同大小、不同性質(zhì)的客體分子相匹配。
　　 本文先以對(duì)叔丁基苯酚和甲醛溶液為原料一步法合成對(duì)叔丁基杯[n]芳烴(n=4、6、8)。然后對(duì)對(duì)叔丁基杯[n]芳烴的下緣酚羥基進(jìn)行化學(xué)修飾、官能團(tuán)衍生化，經(jīng)過(guò)五步最終合成出了巰

2、基杯[n]芳烴(n=4、6、8)。最后通過(guò)紅外和核磁對(duì)每一步制備產(chǎn)物進(jìn)行了化學(xué)表征從而證明巰基杯[n]芳烴已被成功合成出來(lái)。
　　 2.巰基杯[4、6、8]芳烴自組裝修飾金電極及其表征
　　 本實(shí)驗(yàn)利用不可逆吸附法成功將巰基杯[4、6、8]芳烴修飾到金電極表面，通過(guò)循環(huán)伏安法表征，我們發(fā)現(xiàn)隨著修飾時(shí)間的增長(zhǎng)，△Ep越來(lái)越大，峰電流也逐漸降低，當(dāng)浸泡12h后基本穩(wěn)定。其中變化最大的是巰基杯[8]芳烴修飾的電極。我們還求出了

3、Fe(CN)63-/4-在修飾電極上異相速率常數(shù)，并估算出了巰基杯[4、6、8]芳烴在金電極上的覆蓋度分別為84.85％、88.8％、90.64％;通過(guò)交流阻抗法表征，我們發(fā)現(xiàn)隨著修飾時(shí)間的增長(zhǎng)，F(xiàn)e(CN)63-/4-在金電極表面的電子傳遞越來(lái)越困難，阻礙逐漸增強(qiáng)。其中巰基杯[8]芳烴修飾的電極受到的抑制最大，其次是巰基杯[6]芳烴，最小的是巰基杯[4]芳烴;通過(guò)AFM圖我們觀察到了修飾電極的表面形貌，巰基杯[4、6、8]芳烴在金電極

4、表面以顆粒狀修飾且聚集尺寸大約分別在250-550nm、150-350nm、100-250nm之間;最后我們還對(duì)修飾電極進(jìn)行了接觸角測(cè)試，小液滴在修飾電極的表面的接觸角分別為104.3°、107.4°、108.8°。循環(huán)伏安、交流阻抗、AFM表征以及接觸角測(cè)試都表明:巰基杯[4、6、8]芳烴已成功修飾到金電極表面。
　　 3.巰基杯[4、6、8]芳烴修飾金電極檢測(cè)多巴胺
　　 本章實(shí)驗(yàn)利用巰基杯[4、6、8]芳烴修飾電極

5、對(duì)多巴胺檢測(cè)進(jìn)行了探究，巰基杯[4、6、8]芳烴修飾電極對(duì)多巴胺檢測(cè)有一定的電催化作用，與裸電極相比，氧化還原峰電流都有了明顯的增強(qiáng)。這主要是因?yàn)樾揎椩陔姌O表面的杯芳烴分子對(duì)多巴胺分子有較強(qiáng)的識(shí)別作用。當(dāng)巰基杯[4、6、8]芳烴修飾電極DPV法檢測(cè)不同pH的多巴胺時(shí)，多巴胺的氧化峰電位Epa與pH呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系，其斜率與等電子等質(zhì)子傳遞的理論值-58pH/mV非常接近，表明DA在修飾電極上反應(yīng)過(guò)程為兩電子兩質(zhì)子過(guò)程。巰基杯[4]芳烴