鄰-氧橋雜環(huán)杯芳烴的合成、結(jié)構(gòu)及修飾.pdf

1、主體分子的設(shè)計(jì)與合成一直是超分子化學(xué)研究的重要領(lǐng)域和創(chuàng)新源泉,長期以來,尋求方便易得、結(jié)構(gòu)獨(dú)特、并具有分子識別和自組裝功能的主體分子一直是該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),新型主體分子的出現(xiàn)不僅會促進(jìn)超分子化學(xué)研究的快速發(fā)展,而且將會進(jìn)一步推動該領(lǐng)域與生物、物理、材料、環(huán)境以及信息等學(xué)科的交叉發(fā)展,從而產(chǎn)生可以改善人類生活的新材料、新產(chǎn)品。
　　 隨著杯芳烴和resorcin[4]arene在超分子化學(xué)研究領(lǐng)域的快速發(fā)展,近年來,雜原子橋連杯芳

2、烴大環(huán)化合物(杯芳烴的結(jié)構(gòu)衍生物)在超分子化學(xué)研究中也引起了人們極大的興趣。通過對芳香環(huán)的結(jié)構(gòu)以及橋聯(lián)碳原子的改變(如-S、-N、-O等雜原子)來實(shí)現(xiàn)杯芳烴類化合物空間結(jié)構(gòu)的多樣化,從而達(dá)到改變分子空腔形狀、大小以及捕獲不同客體小分子的目的。本文主要研究了幾類Ο-橋雜環(huán)不對稱“杯芳烴”設(shè)計(jì)、合成與結(jié)構(gòu)確定,并對其衍生物的合成開展了一些簡單的探索工作。
　　 1.以鄰苯二酚和二氯代的氮雜芳香環(huán)或三嗪氯為原料,合成了4個(gè)不對稱杯芳烴

3、目標(biāo)化合物。并用1H-NMR、13C-NMR、高分辨質(zhì)譜以及X-Ray單晶衍射對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了確認(rèn)。發(fā)現(xiàn)一些結(jié)構(gòu)類似的化合物在固態(tài)下卻采取了完全不同的立體構(gòu)象,例如,鄰-氧橋苯[3]嘧啶[3]杯芳烴(3.19)采取了中心構(gòu)象結(jié)構(gòu),而鄰-氧橋苯[3]吡嗪[3]杯芳烴(3.16)卻采取了1,3,5-交替構(gòu)象。
　　 2.通過對已知雜原子橋連“杯芳烴”結(jié)構(gòu)的分析,我們以鄰/間苯二酚和三嗪氯為原料合成了2個(gè)不對稱Ο-橋雜環(huán)“杯芳烴”化合物