若干鎂基金屬有機框架化合物的合成與表征.pdf

1、金屬有機框架材料(MOF)是近十年來興起的新研究領域,因其具有豐富的結構和在氣體存儲、催化、生物醫(yī)藥等方面潛在的重要應用價值而被廣泛研究。其中鎂基金屬有機框架化合物因密度低可以提高材料的質(zhì)量儲氫密度,有望成為優(yōu)異的儲氣材料。本文采用溶劑熱法和離子熱法得到了一系列的鎂基金屬有機框架化合物,分別為:[NH2(CH3)2][Mg3(NDC)2.5(CHO2)2(DMF)]·DMF·0.25H2O(1),[Mg3(OH)2(NDC)2(4,4'

2、-bpy)(H2O)]·0.5H2O(2),[Mg3(OH)2(NDC)2(4,4'-bpy)0.5(H2O)0.5(CH3OH)0.5]·0.5H2O(3),[Mg3(OH)2(NDC)2(dppe)(H2O)](4),[Mg5(OH)2（PMC)2(H2O)4]·14.5H2O(5),Na2Mg(PMC)(H2O)2(6),Mg2(PMC)(H2O)4(7),Na2Mg(H2PMC)(H2O)10(8),Mg2(PMC)(H2O)1

3、0·6H2O(9),[NH2(CH3)2][N(CH3)4][Mg5(bpdc)3(O2CH)6]·3H2O(10)[Bmim][Mg3(NDC)2.5(NDCH)(CHO2)](11),[Amim]2[Mg3(1,4-NDC)4(MeIm)2(H2O)2]·2H2O(12),[Mg3(bpdc)3(1-MeIm)4](13),[Bmmim][Mg3(4,4’-oba)3(4,4'-obaH)](14)。本論文報道其合成、結構和表征。,

4、
　　溶劑熱合成了化合物1-10:其中化合物1-4是采用1,4-萘二酸作為橋聯(lián)羧酸配體構建的鎂基金屬有機框架化合物,通過引入第二配體4,4'-聯(lián)吡啶,1,3-二(4-吡啶)丙烷作為橋聯(lián)配體或端基配體,拓展豐富了化合物的結構。熒光分析表明,化合物1,2,4均表現(xiàn)為配體發(fā)光;化合物5-9是采用均苯四羧酸作為橋聯(lián)配體,通過調(diào)節(jié)反應體系的pH得到的五個化合物,均苯四羧酸去質(zhì)子化或部分去質(zhì)子化與鎂配位,所得結構從零維到三維。其中化合物6和8

5、為含鈉的鎂基金屬有機框架化合物。化合物10是通過4,4'-聯(lián)苯二羧酸作為有機配體構筑的一例三維結構的鎂基金屬有機框架化合物,具有8.21的空腔,經(jīng)PLATON計算除去客體分子后的自有孔隙率為31％?；衔?1-14是通過離子熱合成的鎂基金屬有機框架材料:其中化合物11是一例三維結構的陽離子型框架,具有六核鎂簇次級構建單元,除去配位甲基咪唑,溶劑水分子和離子液體后孔隙率為26%;化合物12和13是兩例含有離子液體陽離子的三維結構,在合成過