金屬離子-納米粒子耦合多肽自組裝構(gòu)筑超分子模擬酶.pdf

1、本文利用 Fmoc-FF型短肽分子的自組裝性能，通過在Fmoc-FF分子上共價(jià)連接不同種類氨基酸，得到 Fmoc-FFH、Fmoc-FFR、Fmoc-FFD、Fmoc-FFE、Fmoc-FFS和Fmoc-FFC單體，并在肽單體自組裝過程中分別耦合金屬離子和金納米粒子，用以模擬水解酶和氧化還原酶。研究中利用透射電子顯微鏡、原子力顯微鏡、馬爾文粒度分析儀、圓二色譜、傅里葉紅外變換光譜等方法對兩類肽組裝模擬酶的微觀形貌和二級結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，分

2、析了組裝體結(jié)構(gòu)與催化活性的關(guān)系，主要研究結(jié)論如下：
　?。?）金屬離子耦合多肽自組裝模擬水解酶體系：在 Fmoc-FFH組裝過程中引入金屬離子，通過自組裝得到具有水解酶活性的SA-H-Ca2+、SA-H-Ba2+、SA-H-Co2+、SA-H-Ni2+、SA-H-Zn2+和 SA-H-Cu2+。對所得納米纖維組裝體二級結(jié)構(gòu)表征發(fā)現(xiàn)，肽骨架分子以?-螺旋和β-折疊混合方式組裝。不同的金屬離子對模擬酶具有或激活（Ca2+及Ba2+），

3、或抑制（Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+）的作用，且影響程度隨金屬離子濃度而變化。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，金屬離子種類及濃度改變所造成纖維組裝程度的變化正是其對模擬酶活性產(chǎn)生激活或抑制的原因。組裝程度越高，形成的纖維越多，其催化活性越高。
　?。?）金納米粒子耦合多肽自組裝模擬氧化還原酶體系：通過在Fmoc-FFH、Fmoc-FFR、Fmoc-FFD、Fmoc-FFE、Fmoc-FFS和Fmoc-FFC組裝過程中引入金納米粒子，得到具有氧

4、化還原活性的SA-H-AuNP、SA-R-AuNP、SA-D-AuNP、SA-E-AuNP、SA-C-AuNP和SA-S-AuNP。相比于無金納米粒子的自組裝，所得的6種組裝體的纖維尺寸分布更均一。金納米粒子對含堿性（H，R）和酸性氨基酸（D，E）的肽分子組裝分別起抑制和促進(jìn)作用，此外還發(fā)現(xiàn)，利用不同類型肽單體組裝得到的模擬酶體現(xiàn)出不同的氧化還原活性， SA-H-AuNP和SA-R-AuNP活性較低，SA-D-AuNP和 SA-E-Au