鎳催化的SP2C-CI鍵活化以及新型有機氟化物的合成.pdf

1、有機氯化物在諸多工業(yè)如化工、醫(yī)藥、制革、電子、農(nóng)藥等方面已得到廣泛應(yīng)用，導(dǎo)致大量含氯化合物及其合成過程中產(chǎn)生的中間產(chǎn)物被大量地排放到環(huán)境中。氯代有機物由于其各種毒性，有的被確認(rèn)具有致癌、致畸、致突變等性質(zhì)，已經(jīng)對人類社會和自然環(huán)境構(gòu)成了嚴(yán)重的威脅;有機氟化物目前正逐步取代有機氯化物被廣泛地應(yīng)用到新興領(lǐng)域，發(fā)揮越來越重要的作用。利用過渡金屬實現(xiàn)C-C(l)鍵活化以及合成新型的氟化物已成為當(dāng)前研究的熱點。
　　 過渡金屬Ni是一種在

2、C-C(l)鍵活化過程中表現(xiàn)十分突出的金屬，且較之其他金屬更為價廉易得。本實驗以含氯席夫堿為底物，利用三甲基膦支持的金屬鎳配合物催化的Negishi偶聯(lián)反應(yīng)合成含有三氟甲基的新型有機氟化物。實驗中我們優(yōu)化出了該反應(yīng)的最佳反應(yīng)條件，成功催化合成了12種新型的有機氟化物，并對該反應(yīng)的機理進(jìn)行了推測。此外，我們還對無錨定基團存在的多氯苯的碳氯鍵活化及三氟甲基化的實驗進(jìn)行了探索;并且利用三甲基膦支持的金屬鎳配合物實現(xiàn)了氮氫鍵的活化以及碳氮鍵的偶