Pincer鎳絡(luò)合物的合成及其催化的C-Cl和C-O鍵的活化與轉(zhuǎn)化.pdf

1、本論文描述了一系列N,N,N-pincer型配體及其鎳絡(luò)合物的合成與表征，展示了這些鎳絡(luò)合物以及N,N,P-pincer鎳絡(luò)合物[Ni(Cl){N(2-R2PC6H4)(2'-Me2N-C6H4)}](R=Ph，iPr, Cy)在C-Cl和C-O鍵的活化與轉(zhuǎn)化方面的催化作用。
　　第1章介紹了N，N，N-pincer型配體及其鎳絡(luò)合物1.1-1.4的合成與表征。這些配體及絡(luò)合物都得到了氫譜、碳譜以及元素分析的表征。其中絡(luò)合物1.2

2、的結(jié)構(gòu)通過(guò)單晶X-ray衍射表征進(jìn)行了確認(rèn)。
　　第2章介紹了所合成的N，N，N-pincer鎳絡(luò)合物1.1-1.4催化的氨基磺酸芳基酯與芳基鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。作為一個(gè)無(wú)磷并且空氣穩(wěn)定的催化劑，絡(luò)合物1.2可以有效地催化含活化、非活化以及鈍化芳基或雜環(huán)芳基的氨基磺酸芳基酯與芳基鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，以高產(chǎn)率形成聯(lián)芳烴。該反應(yīng)在大多數(shù)情況下在溫和的條件下進(jìn)行并且需要的催化劑用量較低。包括MeO、Me2N、PhC(O)、COOMe

3、、CN、CF3和F在內(nèi)的一系列官能團(tuán)以及含氮芳雜環(huán)都能被兼容。
　　第3章描述了pincer鎳絡(luò)合物催化芳基和烯丙基氯化物的C-Cl鍵的活化與轉(zhuǎn)化研究。我們證明鎳絡(luò)合物[Ni(Cl){N(2-Ph2PC6H4)(2'-Me2N-C6H4)}](39a)可以有效催化芳基鋰試劑與氯代芳烴的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，該方法適用于富電子的、缺電子的氯代芳烴以及氯代雜環(huán)芳烴。第1章合成的pincer鎳絡(luò)合物1.2則在烯丙基氯化物與芳基鋅試劑的交叉偶聯(lián)反

4、應(yīng)中有很好的催化活性，反應(yīng)在較溫和的條件下進(jìn)行，所需催化劑用量較低，大多數(shù)底物都能得到很高的偶聯(lián)產(chǎn)率。
　　第4章展示了pincer鎳絡(luò)合物39a在溫和的條件下有效催化烯丙基甲基醚與芳基鋅試劑的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。當(dāng)使用(1-methoxyallyl)arenes或者(3-methoxyprop-1-en-1-yl)arenes作為親電試劑時(shí)，反應(yīng)表現(xiàn)出高的區(qū)域選擇性，得到高產(chǎn)率的線型(E)構(gòu)型烯烴。而在相同條件下，烷基取代的烯丙基甲基