具有生物活性的功能配位化合物的合成、表征及其相關(guān)性質(zhì)研究.pdf

1、運(yùn)用晶體工程原理構(gòu)建新型高級(jí)有序結(jié)構(gòu)分子聚集體如配位聚合物、超分子等逐漸成為當(dāng)前化學(xué)、材料、生物、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的研究前沿和熱點(diǎn)課題之一。這不僅因?yàn)閷?duì)此類(lèi)課題的研究能夠探尋到新穎的拓?fù)錁?gòu)型、框架結(jié)構(gòu)以及其組裝過(guò)程中的機(jī)理和影響因素，更重要的是因?yàn)閷?duì)此類(lèi)課題的研究具有潛在的應(yīng)用前景，如在光、電、磁、吸附、離子交換以及氣體儲(chǔ)存、生物活性、超分子化學(xué)藥物等方面的應(yīng)用前景。目前，該研究課題的核心任務(wù)是如何選擇和設(shè)計(jì)合適的構(gòu)筑基塊并通過(guò)一定的晶體工程

2、策略來(lái)獲得具有預(yù)期結(jié)構(gòu)與功能的晶體材料，來(lái)實(shí)現(xiàn)他們?cè)趹?yīng)用方面的價(jià)值。本論文在晶體工程組裝原理的指導(dǎo)下，考慮選擇結(jié)構(gòu)上分別含有雜環(huán)N、羧基(-COOH)、羰基(>C=O)三類(lèi)典型配位基團(tuán)且共同具有優(yōu)良生物性能的有機(jī)配體(含N多功能咪唑配體、多元羧酸配體、天然產(chǎn)物中黃酮類(lèi)化學(xué)成分)，并與適當(dāng)?shù)纳w系金屬基離子為構(gòu)筑基元，利用它們的加合作用，將生物活性成分與金屬基活性作用的機(jī)理相結(jié)合，構(gòu)建具有新穎拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)且展現(xiàn)特定多功能性質(zhì)的配位聚合物

3、，并對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行表征，特別是對(duì)其可能的生物活性進(jìn)行了部分研究，以期發(fā)揮生物活性成分和金屬離子的雙功能。系統(tǒng)探討了配體的幾何構(gòu)型，金屬離子的配位趨向，以及有機(jī)多羧酸輔助配體的配位能力、骨架長(zhǎng)度、柔性程度和溶劑或客體分子調(diào)控等因素在目標(biāo)配位聚合物的形成過(guò)程中所起的作用，研究其對(duì)配合物的結(jié)構(gòu)及性能的影響。
　　在一定的反應(yīng)條件下，我們得到了七個(gè)具有新穎結(jié)構(gòu)和特定功能的化合物，它們分別是：[Cu2(bcm)2(CH3OH)2]·2CH3O

4、H(1)，[Cu2(bcm)2(CH3CH2OH)2]·2CH3CH2OH(2)，{[Zn(bbi)3(NO3)]Br·2H2O}n(3)，[Zn(oxa)(bbi)]n(4)，[Mn(fma)2(bbi)2(H2O)2]n(5)，[Cd2(1)pdc)2(bbi)2]n(6)，{[Co8(cit)4(bbi)6(H2O)10]·7H2O}n(7)。用X-射線單晶衍射等技術(shù)對(duì)它們的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征：1和2是基于π-π堆積作用及氫鍵弱作用力

5、構(gòu)筑而成的三維超分子結(jié)構(gòu)；3具有一個(gè)三重2D→3D穿插網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；4是一個(gè)(4，4)拓?fù)湫螤畹?D結(jié)構(gòu)；5以Mn離子為四連接點(diǎn)，形成3D→3D三重穿插4-節(jié)點(diǎn)式的66-dia網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；而6是一個(gè)由bbi配體連接1D花瓣鏈狀結(jié)構(gòu)形成的3D多孔有機(jī)金屬框架；7是一個(gè)3D多核金屬-氧簇化合物，包含以八核金屬鈷簇為SBUs構(gòu)筑的2D(44.62)網(wǎng)絡(luò)。其次，以這些在生命體系中具有潛在應(yīng)用前景的咪唑類(lèi)功能配合物為研究對(duì)象，運(yùn)用瓊脂擴(kuò)散法、二苯代苦味

6、肼基自由基(DPPH·)法、鄰苯三酚自氧化法、α-脫氧核糖法，以及研究與DNA的相互作用，篩選出活性更強(qiáng)、性能更優(yōu)越，在生命體系中具有潛在應(yīng)用前景的功能配合物。
　　此外，合成了以天然產(chǎn)物提取物槲皮萬(wàn)壽菊素為主配體的CuⅡ/ZnⅡ/FeⅢ二元配合物，它們較配體具有更強(qiáng)的清除DPPH自由基、超氧陰離子自由基和羥基自由基活性；并且配合物可以以插入模式與CT-DNA結(jié)合，影響CT-DNA分子的內(nèi)部構(gòu)型，抑制DNA分子的進(jìn)一步遺傳與復(fù)制，