缺位砷-鍺鎢酸鹽與過(guò)渡-稀土金屬的水熱反應(yīng)化學(xué).pdf

1、本論文采用水熱方法，以三缺位Keggin結(jié)構(gòu)砷鎢酸鹽或鍺鎢酸鹽、過(guò)渡金屬和(或)稀土金屬為原料，同時(shí)在有機(jī)胺配體作為結(jié)構(gòu)穩(wěn)定劑的條件下，成功合成出三個(gè)系列近二十種新穎的高核過(guò)渡金屬或過(guò)渡金屬-稀土異金屬取代的多金屬氧酸鹽衍生物，并對(duì)相關(guān)化合物的譜學(xué)和結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，對(duì)其熒光、磁性和光催化等性能進(jìn)行了研究。這些化合物的合成，不但實(shí)現(xiàn)了稀土化學(xué)、過(guò)渡金屬化學(xué)和多金屬氧酸鹽化學(xué)的學(xué)科交叉，而且也對(duì)多金屬氧酸鹽化學(xué)的持續(xù)發(fā)展提供了新的思路。

2、r>　　 1.合成了兩例罕見(jiàn)的十八核鎳和二十核鎳取代的砷鎢酸鹽衍生物：[enH2]2[Ni(H2O)4]2[Ni(en)2]2[Ni(en)]2{[(α-AsW6O26)Ni6(OH)2(H2O)3(en)(B-α-AsW9O34)]2[W4O16][Ni3(H2O)2(en)]2}·16H2O(1)和[Ni(H2O)(en)2]2[Ni(H2O)3(en)][Ni(H2O)(en)]{[(α-AsW6O26)Ni6(OH)2(en)

3、2.5(B-α-AsW9O34)]2H4[W4O16][Ni4(H2O)2(en)2]2}·13H2O(2)(en=ethylenediamine)以及兩例一維和三維有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化六核銅簇取代的夾心型砷鎢酸鹽衍生物：[Cu(en)2(H2O)]2[Cu(en)2][Cu6(en)2(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]·en·9H2O(3)和[Cu(dap)2]3[Cu6(dap)2(H2O)2(B-α-AsW9O34)2]·4H2

4、O(4)(dap=1，2-diaminopropane)。其中1和2都包含了[B-α-AsW9O34]9-、[α-AsW6O26]11-和[W4O16]8-三種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)片段，而3和4代表了首例高維的六核銅簇取代夾心型砷鎢酸鹽。這四種化合物的磁性研究結(jié)果表明它們都表現(xiàn)出鐵磁性行為。
　　 2.合成了四類有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化CuⅡ-LnⅢ/Ⅳ異金屬砷鎢酸鹽衍生物：Na[Cu(en)2(H2O)]4[Cu(en)2]2[Cu(H2O)4]

5、0.5{Cu(en)2[H2CeⅣ(α-AsW11O39)2]2}·10H2O(5)，Na3[Cu(en)2(H2O)][Cu(en)2]1.5[H3Ln(α-AsW11O39)2]·xH2O[Ln=PrⅢ，x=5(6)；Ln=NdⅢ，x=4.5(7)；Ln=SmⅢ，x=5.5(8)；Ln=EuⅢ，x=4(9)；Ln=TbⅢ，x=4(10)]，[Cu(dap)(H2O)2]0.5[Cu(dap)2(H2O)]2[Cu(dap)2]3[L

6、n(α-AsW11O39)2]·xH2O[Ln=PrⅢ，x=3(11)；Ln=EuⅢ，X=3(12)]和[Cu(dap)2]5.5[Ln(α-ASW11O39)2]·xH2O[Ln=TbⅢ，X=6(13)；Ln=DyⅢ，x=5(14)]?；衔?-14共同的結(jié)構(gòu)特征是它們都含有[Ln(α-AsW11O39)2]10/11-基本構(gòu)筑單元和[Cu(en)2]2+/[Cu(dap)2]2+配離子橋。光催化研究結(jié)果表明，化合物5-14對(duì)羅丹明-

7、B的光降解反應(yīng)具有一定程度的抑制作用。
　　 3.合成了三例有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化CuⅡ-LnⅢ立方烷簇取代的鍺鎢酸鹽衍生物：{[Cu(en)2(H2O)][Cu3Eu(en)3(OH)3(H2O)2](α-GeW11O39)}2·11H2O(15)，{[Cu(en)2(H2O)][Cu3Tb(en)3(OH)3(H2O)2](α-GeW11O39)}2·11H2O(16)和{[Cu(en)2(H2O)][Cu3Dy(en)3(OH)3