席夫堿銅配合物的合成及模擬加氧酶催化性能研究.pdf

1、染料污染物已成為我國(guó)主要污染源之一，多是難以降解的芳香族化合物，很難用現(xiàn)有的方法處理。酶法在環(huán)境保護(hù)方面的具有良好的發(fā)展前景，但是天然酶存在來(lái)源少、環(huán)境適應(yīng)能力差等缺陷，限制了其工業(yè)化發(fā)展。酶模型物的研究為解決天然酶缺陷提供了依據(jù)。席夫堿金屬配合物具有良好的催化性能，銅配合物成功模擬了許多氧化還原酶，故本論文擬合成系列席夫堿銅配合物用作氧化酶模型物，旨在為染料廢水問(wèn)題的處理提供可靠的實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
　　 本論文研究的內(nèi)容和結(jié)果如下:

2、
　　 (1)合成了10個(gè)席夫堿化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，并對(duì)其進(jìn)行了1H-NMR、IR、mp表征。對(duì)化合物1、2、3的反應(yīng)條件進(jìn)行優(yōu)化，發(fā)現(xiàn)合成化合物1用碳酸鈉做催化劑，化合物2用氫氧化鈉做催化劑，化合物3用碳酸鈉做催化劑時(shí)產(chǎn)率最高。對(duì)甘氨酸甲酯與水楊醛的反應(yīng)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)在-10℃條件下反應(yīng)得到化合物4，在70℃加熱回流情況下得到化合物5;并推測(cè)了化合物4與化合物5的合成機(jī)理。
　　 (2)研

3、究了化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10與CuCl2的絡(luò)合反應(yīng)，得到了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10，并對(duì)其進(jìn)行了元素分析、紅外表征，推測(cè)了其可能的結(jié)構(gòu)。發(fā)現(xiàn)配合物1、2、4、5、6、8、9、10為單核Cu配合物，配合物3、7為雙核銅配合物。
　　 (3)以H2O2為氧源，利用TLC、HPLC研究了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10對(duì)苯酚的催化氧化降解，結(jié)果表明所有配合物對(duì)苯酚氧化降解具有催

4、化作用，苯酚催化氧化產(chǎn)物有丁烯二酸、丙酮酸、對(duì)苯二酚、苯醌;推測(cè)了苯酚氧化開(kāi)環(huán)降解的路徑和銅配合物可能的催化機(jī)理。
　　 (4)以H2O2為氧源，利用UV-Vis、HPLC研究了配合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10對(duì)甲基橙溶液的催化脫色降解過(guò)程。結(jié)果表明所有配合物對(duì)甲基橙羥基化降解具有催化作用，結(jié)果表明，用所合成的銅配合物催化甲基橙降解的產(chǎn)物有丙酮酸、丁烯二酸、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、苯醌。
　　 并對(duì)其降解動(dòng)力學(xué)