改性硅膠固載席夫堿配合物的制備及其催化性能研究.pdf

1、席夫堿金屬配合物是非官能化烯烴環(huán)氧化反應中的一種高效催化劑，但它有很多缺點，比如催化劑和產物難以分離、無法重復使用、穩(wěn)定性不高、對環(huán)境污染、在氧化條件下容易聚合等缺點，這些缺點限制了其在工業(yè)上的大規(guī)模使用，近年來，將均相催化劑固載到無機或有機載體上制備多相催化劑受到廣泛關注。本文首先選用了（3-環(huán)氧乙基甲氧基丙基）三甲氧基硅烷和氯丙基三氯硅烷對羥基化的硅膠進行改性，以水楊醛、鄰苯二胺、2，4-二羥基苯甲醛、3，5-二叔丁基水楊醛、3，4

2、-二氨基吡啶及過渡金屬鹽等原料合成共4種席夫堿中間體及salen型配體，簡化反應路線，提高反應效率，用核磁共振儀、電噴霧高分辨質譜等手段對所得產品進行了結構表征。合成第二種配體時，原料水楊醛室溫下為液體，發(fā)現在超聲條件下，僅用少量的溶劑，室溫反應時間0.5h情況下就能得到較好的產率，達到75％。通過化學接枝合成了三類負載型salen金屬配合物催化劑，通過FT-IR，ICP-AES和XRD等對其進行了結構表征。通過ICP-AES檢測，三種

3、負載催化劑的金屬錳的上載量分別為:A為0.68mmol/g，B為1.05mmol/g，C為0.72mmol/g。
　　將制備的三類固載型催化劑應用于催化過氧化氫氧化苯乙烯的反應，通過所有單因素實驗數據表明，僅探究苯乙烯的轉化率，催化劑性能優(yōu)異順序為B＞A＞C，僅探究環(huán)氧苯乙烷的選擇性，催化劑性能優(yōu)異順序為C＞A＞B，若綜合考慮底物轉化率和產物的選擇性，對于催化劑A，B，C，最佳反應溫度應分別為60℃，60℃，50℃，反應時間應分別