改性硅膠固載席夫堿配合物的制備及其催化性能研究.pdf

1、席夫堿金屬配合物是非官能化烯烴環(huán)氧化反應(yīng)中的一種高效催化劑，但它有很多缺點(diǎn)，比如催化劑和產(chǎn)物難以分離、無(wú)法重復(fù)使用、穩(wěn)定性不高、對(duì)環(huán)境污染、在氧化條件下容易聚合等缺點(diǎn)，這些缺點(diǎn)限制了其在工業(yè)上的大規(guī)模使用，近年來(lái)，將均相催化劑固載到無(wú)機(jī)或有機(jī)載體上制備多相催化劑受到廣泛關(guān)注。本文首先選用了（3-環(huán)氧乙基甲氧基丙基）三甲氧基硅烷和氯丙基三氯硅烷對(duì)羥基化的硅膠進(jìn)行改性，以水楊醛、鄰苯二胺、2，4-二羥基苯甲醛、3，5-二叔丁基水楊醛、3，4

2、-二氨基吡啶及過(guò)渡金屬鹽等原料合成共4種席夫堿中間體及salen型配體，簡(jiǎn)化反應(yīng)路線，提高反應(yīng)效率，用核磁共振儀、電噴霧高分辨質(zhì)譜等手段對(duì)所得產(chǎn)品進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。合成第二種配體時(shí)，原料水楊醛室溫下為液體，發(fā)現(xiàn)在超聲條件下，僅用少量的溶劑，室溫反應(yīng)時(shí)間0.5h情況下就能得到較好的產(chǎn)率，達(dá)到75％。通過(guò)化學(xué)接枝合成了三類負(fù)載型salen金屬配合物催化劑，通過(guò)FT-IR，ICP-AES和XRD等對(duì)其進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征。通過(guò)ICP-AES檢測(cè)，三種

3、負(fù)載催化劑的金屬錳的上載量分別為:A為0.68mmol/g，B為1.05mmol/g，C為0.72mmol/g。
　　將制備的三類固載型催化劑應(yīng)用于催化過(guò)氧化氫氧化苯乙烯的反應(yīng)，通過(guò)所有單因素實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，僅探究苯乙烯的轉(zhuǎn)化率，催化劑性能優(yōu)異順序?yàn)锽＞A＞C，僅探究環(huán)氧苯乙烷的選擇性，催化劑性能優(yōu)異順序?yàn)镃＞A＞B，若綜合考慮底物轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物的選擇性，對(duì)于催化劑A，B，C，最佳反應(yīng)溫度應(yīng)分別為60℃，60℃，50℃，反應(yīng)時(shí)間應(yīng)分別