硫系雜雙過渡金屬W-W-Cu原子簇化合物的合成及結(jié)構(gòu)表征.pdf

1、近年來W(Mo)/S/Cu(Ag)雜硫代金屬原子簇聚合物因為其在催化和生物過程中的潛在應(yīng)用價值而成為研究熱點，這些雜硫代金屬原子簇聚合物多樣的配位模式還可產(chǎn)生許多新穎的骨架結(jié)構(gòu)和拓?fù)錁?gòu)型。此外，因為其在三階非線性光學(xué)材料方面的潛在應(yīng)用前景也使得這些雜硫代金屬原子簇聚合物越來越吸引廣大化學(xué)、材料科學(xué)研究工作者的興趣。本論文主要研究了W/S/Cu原子簇聚合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)，通過液相擴散法共合成了五個具有新穎結(jié)構(gòu)的W/S/Cu原子簇聚合物，

2、其中{[W2S8Cu12Br11][Gd(DMF)8]}n(1)為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，{[(WS4Cu5Br6)][Gd(DMF)4(DMSO)4]}2(2)為二聚體結(jié)構(gòu)，[WS4Cu4Br5Gd(DMSO)8]n(3)為一維鏈狀結(jié)構(gòu)，[WS4Cu4Br5]Gd(DMSO)8(4)為零維結(jié)構(gòu)，[(W2S8Cu6)(2，6-BIP)6](CN)2(5)，(2，6-BIP，2，6-Bis(imidazol-1-yl)pyridine，2，6-二咪

3、唑吡啶）為零維籠狀結(jié)構(gòu);此外，還研究了二價銅配位聚合物的合成與晶體結(jié)構(gòu)，合成了兩個新的基于咪唑類配體2，6-BIP的二價銅配位聚合物，{[Cu(2，6-BIP)2](ClO4)2·2H2O}n(6)為二維網(wǎng)格狀結(jié)構(gòu)，[Cu(2，6-BIP)2(NCS)2}]n(7)為二維螺旋狀結(jié)構(gòu)。
　　 1、探討了溶劑配位稀土金屬陽離子模板對W/S/Cu原子簇聚合物結(jié)構(gòu)的影響。以不同溶劑與稀土金屬陽離子Gd3+配位形成的配位金屬陽離子作為模板

4、劑，合成了四個具有不同結(jié)構(gòu)的W/S/Cu原子簇聚合物，1是以七核八面體為基本構(gòu)造單元組成的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，2是以五核簇為基本構(gòu)造單元組成的二聚體結(jié)構(gòu)，3是以五核簇為構(gòu)造單元組成的一維鏈狀結(jié)構(gòu)，4為四核的零維結(jié)構(gòu)，并對它們進(jìn)行了紅外、紫外和單晶結(jié)構(gòu)的表征。
　　 2、研究了咪唑類配體在W/S/Cu原子簇聚合物合成中的應(yīng)用。利用液相擴散法，通過半剛性橋聯(lián)配體2，6-BIP把兩個飛輪型構(gòu)造單元[WS4Cu3]+相連接構(gòu)成一個具有球形孔腔