W-S-Cu雜雙金屬原子簇合物的陽離子模板法合成及其晶體結(jié)構(gòu)研究.pdf

1、Mo(W)/S/Cu金屬原子簇合物由于其結(jié)構(gòu)的多樣性、以及在三階非線性光學材料方面的潛在應(yīng)用價值而吸引人們的廣泛關(guān)注。本文研究了W/S/Cu金屬原子簇合物的新的合成方法，探討了溶劑配位金屬陽離子對控制W/S/Cu金屬原子簇合物陰離子骨架結(jié)構(gòu)的影響，共合成和結(jié)構(gòu)表征了7個W/S/Cu金屬原子簇合物，并通過X-射線單晶衍射、紅外和元素分析表征了它們的結(jié)構(gòu)。
　　 1[Sm(DMSO)8][WOS3Cu4I5]
　　 2[Lu

2、(DMSO)6][WOS3Cu3I4]
　　 3{[Gd(DMAC)6][WOS3Cu11I12]}n
　　 4{[Ho(DMSO)8][WS4Cu6I7]}n
　　 5{[Ho(DMF)10][W2S8Cu10I9]}n
　　 6[Lu(DMSO)8][WOS3Cu3I(SCN)3]
　　 7{[WS4Cu5I3N(CN)2][Mg(HMP)4]}n
　　 1.研究稀土金屬陽離子與溶劑配

3、位形成的配位金屬陽離子模板對于合成含[WOS3]2-構(gòu)造單元的金屬原子簇合物晶體結(jié)構(gòu)的影響。使用溶劑DMSO與稀土金屬陽離子Sm3+和Lu3+進行配位形成的配位金屬陽離子[Sm(DMSO)8]3+和[Lu(DMSO)6]3+為模板合成了兩個新的原子簇合物1和2;通過使用溶劑DMAC與稀土金屬陽離子Gd3+進行配位形成的配位金屬陽離子[Gd(DMAC)6]3+為模板合成了一個新的金屬原子簇合物3。原子簇合物3為二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
　　

4、 2.研究稀土金屬陽離子與溶劑配位形成的配位金屬陽離子模板對于合成含[WS4]2-構(gòu)造單元的金屬原子簇合物晶體結(jié)構(gòu)的影響。通過分別使用DMSO和DMF與稀土金屬陽離子Ho3+進行配位形成的配位金屬陽離子[Ho(DMSO)8]3+和[Ho(DMF)10]3+為模板合成了兩個新的金屬原子簇合物4和5。金屬原子簇合物4的陰離子具有新穎的七核結(jié)構(gòu)，其陰離子骨架為一維波浪形鏈狀結(jié)構(gòu)。在金屬原子簇合物5中，其構(gòu)建單元[WS4Cu5I]2+通過共用I

5、原子，最終形成了一個三維立體結(jié)構(gòu)。
　　 3.研究不同的橋連對W/S/Cu金屬原子簇合物的結(jié)構(gòu)的影響。使用NH4SCN為原料合成具有配位金屬陽離子的W/S/Cu簇合物。用NH4SCN替代之前反應(yīng)中所用的NaI，通過液相反應(yīng)，我們成功的將SCN引入到簇合物中，合成了新的簇合物6。簇合物6為類立方烷型的零維結(jié)構(gòu)。
　　 4.研究了用二價堿土金屬陽離子Mg2+作為模板，合成新的金屬原子簇合物的方法。通過使用溶劑六甲基磷酰三胺(