過(guò)渡金屬M(fèi)o(W)-S-Cu原子簇合物的合成結(jié)構(gòu)及三階非線性光學(xué)性質(zhì)表征.pdf

1、過(guò)渡金屬含硫原子簇合物不僅具有有趣的電子、光學(xué)及結(jié)構(gòu)性質(zhì)，以及在生物活性及催化反應(yīng)中具有催化性能，而且在三階非線性光學(xué)（NLO）材料方面具有潛在的應(yīng)用前景。 為了尋找具有更好三階非線性光學(xué)性質(zhì)的功能材料，本文研究了一系列含三苯基膦（PPh3）、二苯基-2-吡啶膦（PPh2Py）或8-羥基喹啉（HQ）等配體的Mo（W）/S/Cu（Ag，Au）原子簇合物的液相合成、結(jié)構(gòu)及三階非線性光學(xué)性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)制得了五種Mo（W）/S/Cu原子簇合

2、物，并意外得到一個(gè)8-羥基喹啉的Cu（Ⅱ）配合物： 1.以（NH4）2MS4（M=Mo，W），鹵化亞銅和PPh3配體為反應(yīng)物，二氯甲烷為溶劑，在相應(yīng)的相轉(zhuǎn)移催化劑下進(jìn)行反應(yīng)，制備出了四種原子簇合物： Cu3WS4[（P（C6H5）3]3Cl（1），Cu3MoS4[（P（C6H5）3]3Cl（2），Cu3WS4[（P（C6H5）3]3Br（3），Cu3MoS4[（P（C6H5）3]3Br（4）。 2.用8-羥基喹啉配體取代

3、PPh3，來(lái)合成一系列新穎的含HQ的原子簇合物，但都沒(méi)能培養(yǎng)出適合晶體結(jié)構(gòu)檢測(cè)的單晶體，而意外得到一個(gè)HQ的Cu（Ⅱ）配合物的單晶，晶體結(jié)構(gòu)檢測(cè)表明其為一種新的配合物。 3.以（NH4）2WS4，CuBr和PPh2Py為反應(yīng)物，CH3OH為溶劑，（n-Bu）4NBr為相轉(zhuǎn)移催化劑進(jìn)行反應(yīng)，得到了一種新穎的原子簇合物Cu3WS4（PyPPh2）3Br（6）。 以上各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分別用元素分析，紅外光譜，熱重分析，X-射線晶體