幾種二羧酸類及含氮雜環(huán)類配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及熒光性質(zhì).pdf

1、本論文選用兩種二羧酸配體和一種含氮雜環(huán)配體與過渡金屬離子進(jìn)行自組裝，設(shè)計(jì)合成了4個(gè)配合物。采用X單晶衍射法對(duì)這四個(gè)配合物晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)定和對(duì)單晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行解析，通過紅外光譜，元素分析，紫外光譜等手段進(jìn)行了表征，并對(duì)配合物的熒光性質(zhì)進(jìn)行了研究。
　　 以苯并咪唑-5，6-二羧酸(H3bidc)為配體，通過分層擴(kuò)散法合成了兩個(gè)配合物[Co2(C9H4N2O4)2(H2O)8](1)和[Co(C9H10NO4)(5H2O)](2)，并

2、對(duì)其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征和熒光性質(zhì)研究。配合物(1)由兩個(gè)不對(duì)稱Hbidc2-配體和兩個(gè)Co2+組成，每個(gè)Co2+都是六配位的八面體結(jié)構(gòu)，中心離子Co2+與來自于Hbidc2-配體中的一個(gè)N原子、來自于另外一個(gè)Hbidc2-配體上其中一個(gè)單配位基O原子以及四個(gè)水中的O原子配位;大量的氫鍵相互作用，使得每個(gè)結(jié)構(gòu)單元相互作用堆疊形成一個(gè)交錯(cuò)的三維結(jié)構(gòu);配合物(2)中每個(gè)不對(duì)稱單元包括一個(gè)Co2+和一個(gè)獨(dú)立的Hbidc2-配體，Co2+中心與五

3、個(gè)氧原子和一個(gè)氮原子配位形成CoO5N六配位扭曲的雙四面體構(gòu)型。兩個(gè)羧基橋聯(lián)O原子鏈接兩個(gè)鈷中心形成雙核結(jié)構(gòu)，配體的羧基鏈接鏈各個(gè)雙核結(jié)構(gòu)形成雙鏈結(jié)構(gòu)，配體中的N原子和羧基中的O原子通過配位作用鏈接相鄰的雙鏈，進(jìn)而把一維鏈狀結(jié)構(gòu)進(jìn)一步拓展成二維層狀結(jié)構(gòu)，通過氫鍵締合作用使配合物的二維層狀結(jié)構(gòu)拓展成三維超分子結(jié)構(gòu)。
　　 以2，5-二羥基苯甲酸、鄰菲羅啉和一水合乙酸銅為原料，合成了配合物[C39H132 Cu2N4O8](3)，并

4、對(duì)其進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)表征和熒光性質(zhì)研究。在配合物(3)的每個(gè)組合單元中，一個(gè)Cu2+與來自鄰菲羅啉的兩個(gè)N原子和來自2，5-二羥基苯甲酸上一個(gè)來自羥基的O和一個(gè)來自羧基的O的兩個(gè)不同氧原子配位，形成一個(gè)四配位的六方體結(jié)構(gòu)。配體中未配位的C和H原子之間形成豐富氫鍵，使得每個(gè)分子單元通過氫鍵作用進(jìn)一步形成一個(gè)網(wǎng)狀的二維結(jié)構(gòu)。
　　 以1，10-啉啡噦啉和鄰苯二胺為原料，經(jīng)氧化，還原和縮合，合成新型鄰菲噦啉衍生物DPPZ，并通過水熱合成

5、方法，以FeSO4和DPPZ為原料得到配合物[C36H22FeSN8O5](4)。配合物(4)中，中心離子Fe2+分別與來自于兩個(gè)DPPZ配體中的4個(gè)N原子以及來自于SO42-中的兩個(gè)O原子配位，形成一種六配位的變形八面體結(jié)構(gòu)。由于π-π相互作用以及O-—H…O氫鍵的共同作用，使配合物形成一種二維層狀結(jié)構(gòu)。
　　 對(duì)配體和所合成的目標(biāo)配合物進(jìn)行了熒光性質(zhì)研究，結(jié)果表明，二元羧酸類配合物的熒光強(qiáng)度均有明顯增強(qiáng)，但含氮雜環(huán)鐵配合物則