3，7-二甲基-2-十三醇的全合成.pdf

1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文3，7-二甲基-2-十三醇的全合成姓名：許艷杰申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：陳立功2001.12.1A B S T R A C TT w o s y n t h e t i cs e q u e n c e so f 3 ，7 一d i m e t h y l ·2 一t r i d e c a n o l ，t h ep r e c u r s o ro f t h es e xp h e r

2、 o m o n e o f t h ep i n e s a w f l y , w e r e d e s i g n e da n d s t u d i e di n t e n s i v e l y ．I nf i r s ts y n t h e t i cs e q u e n c e ．1 一b r o m o 一2 一m e t h y l —o c t a n ew a so b t a i n e df r o

3、mn - o c t a n o lt h r o u g ho x i d a t i o n ，M a n n i c hr e a c t i o n ，r e d u c t i o n o f c a r b o n - c a r b o n a n d c a r b o n —o x y g e n d o u b l e b o n d ，b r o m i n a t i o ne t c ．i n 1 3 ．0 ％

4、y i e l d ；3 , 4 一d i m e t h y l 叫- b u t y r o l a c t o n ew a sp r e p a r e d f r o m2 , 3 一e p o x y b u t a n e a n d d i e t h y l m a l o n a t e i n 5 77 ％y i e l d ；f i n a l l y , 3 ．7 一d i m e t h y l 一2 一t

5、r i d e c a n o l w a s s y n t h e s i z e d f r o m l - b r o m o 一2 一m e t h y l —o c t a n e a n d 3 , 4 ·d i m e t h y l —Y -b u t y r o l a c t o n e t h r o u g h a l k y l a t i o n ，r i n g ·o p e n n

6、i n g r e a c t i o n a n d H u a n g M i n g l o n gr e d u c t i o n i n 4 ．O ％y i e l d ．I nt h e s e c o n d s y n t h e t i c s e q u e n c e ，2 - m e t h y l —o c t a n a l w a ss y n t h e s i z e df r o mn —o c t

7、 a n o lt h r o u g ho x i d a t i o n ，M a n n i c hr e a c t i o na n dc a r b o n —c a r b o nd o u b l e b o n d r e d u c t i o n ；t h e n 3 , 7 ．．d i m e t h y l - ．2 - t r i d e c a n o l w a s s y n t h e s i z e

8、 d f r o m2 - m e t h y l —o c t a n a l t h r o u g h h y d r o x y e t h y l e n a t i o n ，v i n y l e t h e r s i n t e r c h a n g e r e a c t i o n ，C l a i s e nr e a r r a n g e m e n t ，h y d r o x y m e t h y l

9、 a t i o na n dr e d u c t i o no fc a r b o n - c a r b o nd o u b l eb o n di n t o t a l y i e l d o f3 ．4 ％．E s t e r i f i c a t i o n o f 3 , 7 一d i m e t h y l - 2 一t r i d e c a n o l w i t ha c e t i ca n h y d

10、r i d ea n dp r o p i o n i ca n h y d r i d e ，t h ea c t i v ec o m p o n e n to fs e xp h e r o m o n eo fp i n es a w f l y ，3 ．7 一d i m e t h y l 一2 - t r i d e c a n y l a c e t a t e a n dp r o p i o n a t ew e r

11、eo b t a i n e d i n 8 1 ．1 ％a n d 7 8 ．9 ％y i e l d ．A l l t h e c o m p o u n d so b t a i n e d i n t h i s p a p e r w e r e i d e n t i f i e d b y1 3 C ．N M R ，e t c ．K E Y W o R D S ： S E X P H E R O M O N E 0 F P

12、 I N E S A W F L Y3 ．7 一D l M E T H Y L ．2 - T R I D E C A N O Ll —B R O M 0 ．2 一M E T H Y L 一0 C T A N E3 , 4 一D I M E T H Y L 叫一B U T Y R O L A C T O N EM A N N l C H R E A C T l o NC L A I S E NR E A R R A N G E M E N