多酸基負(fù)載型催化劑的制備、表征及反應(yīng)性能研究.pdf

1、我國80％商品汽油為催化裂化(FCC)汽油，其中硫和烯烴含量較高。傳統(tǒng)加氫脫硫方法易導(dǎo)致汽油中烯烴加氫飽和，損失汽油辛烷值。既大幅度降低汽油中硫和烯烴含量，又保證汽油辛烷值，是汽油清潔化精制的關(guān)鍵科學(xué)問題。
　　多金屬氧酸鹽（簡稱多酸，Polyoxometalates，縮寫為POMs），具有可調(diào)變的結(jié)構(gòu)組成、尺寸、形狀、酸堿性、和氧化還原性能，在汽油加氫改質(zhì)催化領(lǐng)域的應(yīng)用研究較為廣泛。但是，均相多酸催化劑不易從反應(yīng)體系中分離回收并

2、重復(fù)使用;非均相多酸催化劑比表面積較小，催化活性較低。多孔載體負(fù)載多酸催化劑，是解決上述問題的主要方法之一。小晶粒、短孔道和大比表面積的納米HZSM-5沸石分子篩，是擔(dān)載和構(gòu)建負(fù)載型多酸固體催化劑的良好載體。
　　本論文采用浸漬法制備了HZSM-5負(fù)載、含Ni磷鉬酸鹽催化劑NiPHZ(NiNa6P2Mo18-HZSM-5，簡記為D-NiPHZ、Ni-Na3PMo12-HZSM-5記為:K-NiPHZ)。X射線衍射(XRD)、熱重分

3、析(TG)、傅里葉變換紅外光譜(FT-IR)等測試證明，新型催化劑結(jié)構(gòu)具有較高的熱穩(wěn)定性。經(jīng)320℃焙燒，D-NiPHZ和K-NiPHZ復(fù)合催化材料中Dawson和Keggin多鉬酸鹽骨架結(jié)構(gòu)依然完整。溫度高于400℃，D-NiPHZ結(jié)構(gòu)依然保持穩(wěn)定。相比傳統(tǒng)加氫脫硫催化劑Ni-Mo，新型NiPHZ催化材料具有較好的加氫脫硫、芳構(gòu)化和降烯烴活性。在287℃條件下，反應(yīng)50h范圍內(nèi)，NiPHZ可催化FCC汽油中硫含量從250ppm降低到1