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1、隨著全球變暖問(wèn)題日益突出,CO2減排已經(jīng)成為國(guó)際上關(guān)注的熱點(diǎn)問(wèn)題。煤-氧-水蒸氣燃燒零排放系統(tǒng)(OCCSS)作為新型的減排技術(shù),采用脫灰煤作為燃料,脫灰煤的熱解過(guò)程的研究對(duì)其利用過(guò)程具有重要的影響,因此本文以準(zhǔn)東煤為研究對(duì)象,采用高溫沉降爐,研究了脫灰煤的熱解過(guò)程,與原煤進(jìn)行對(duì)比,分析了脫灰煤熱解過(guò)程中的孔隙結(jié)構(gòu)、碳骨架結(jié)構(gòu)、以及表面碳官能團(tuán)的變化規(guī)律。
對(duì)準(zhǔn)東煤,采用了HCl/HF/HCl處理以及HNO3處理,可將煤中的灰分
2、降低到0.2%與0.09%。HCl/HF/HCl對(duì)煤的揮發(fā)分、固定碳影響不大,但HNO3的加入導(dǎo)致?lián)]發(fā)分急劇增加,同時(shí),氧和氮含量增加,說(shuō)明了HNO3的硝化作用的存在導(dǎo)致煤質(zhì)的變化,F(xiàn)TIR結(jié)果表明酸洗過(guò)程大量無(wú)機(jī)元素的脫除會(huì)使羧基、羥基等含氧官能團(tuán)增加。對(duì)不同酸洗方案得到脫灰煤與原煤進(jìn)行反應(yīng)性對(duì)比,發(fā)現(xiàn)酸洗之后,反應(yīng)性明顯的下降。
在1200℃條件下,對(duì)原煤與脫灰煤在不同停留時(shí)間下的揮發(fā)分釋放過(guò)程進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果表明脫灰煤熱解
3、速率快于原煤,但最終的揮發(fā)分析出比例基本相同。表明酸洗使部分交聯(lián)鍵斷裂,有助于熱解的進(jìn)行,但未對(duì)整體的揮發(fā)分有影響。對(duì)不同的溫度條件下的熱解實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,選用一步反應(yīng)模型求得脫灰煤的活化能E=58.88kJ/mol,指前因子k0=792.857s-1。原煤的活化能E=18.53kJ/mol,指前因子k0=16.27s-1,說(shuō)明酸洗將煤中在熱解過(guò)程中起到催化作用的金屬元素脫除,使得脫灰煤具有較高的熱解活化能。
在1200℃的
4、熱解過(guò)程(t=0.1~1.0s)中,原煤與脫灰煤形成了大量的微孔,但脫灰煤微孔數(shù)量明顯小于原煤,說(shuō)明了灰分脫除不利于微孔的形成。Raman結(jié)果表明隨著停留時(shí)間的增加,ZD-d-char與ZD-raw-char表面石墨化程度不斷增加,煤中的不定型碳含量不斷增加。這是由于在較短停留時(shí)間內(nèi),有機(jī)分子官能團(tuán)碎片構(gòu)成的不定型結(jié)構(gòu)不斷增加,而酸洗過(guò)程已經(jīng)脫除了一部分結(jié)合能較弱的側(cè)鏈,使得脫灰煤的表面石墨化進(jìn)程在熱解前期變化幅度比原煤小。XPS分析結(jié)
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