鈀-磺酰肼催化下烯丙醇的動(dòng)力學(xué)拆分反應(yīng)研究.pdf

1、手性烯丙醇結(jié)構(gòu)廣泛存在于藥物分子和天然產(chǎn)物中，研究其合成方法具有重要的理論意義和應(yīng)用價(jià)值。合成手性烯丙醇主要有不對稱合成和動(dòng)力學(xué)拆分兩種方法。以往報(bào)道的動(dòng)力學(xué)拆分烯丙醇的方法主要集中在C=C鍵、O-H鍵和C-H鍵上進(jìn)行的反應(yīng)，但這類反應(yīng)底物范圍較窄，而且選擇性有待于提高。我們基于烯丙醇的不對稱烯丙型取代反應(yīng)，首次通過C-O鍵的斷裂實(shí)現(xiàn)了烯丙醇的動(dòng)力學(xué)拆分。
　　在2，5-二氯苯磺酰肼/[Pd(allyl)Cl]2/(S)-SEGP

2、HOS的催化下，外消旋烯丙醇與保護(hù)肼發(fā)生不對稱直接烯丙型取代反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了烯丙醇的動(dòng)力學(xué)拆分，以中等到優(yōu)秀的產(chǎn)率和對映選擇性得到手性烯丙醇和手性烯丙肼，選擇性因子最大可以達(dá)到698，具有高度的區(qū)域選擇性。該反應(yīng)對于α烷基、γ芳基取代的烯丙醇拆分效果較好。而當(dāng)β位連有取代基時(shí)，反應(yīng)則不能順利地進(jìn)行。與文獻(xiàn)報(bào)道的烯丙醇拆分反應(yīng)相比，該反應(yīng)對于位阻較大的烯丙醇拆分效果更好。當(dāng)烯丙醇α位和γ位均連有苯基時(shí),也能以較好的對映選擇性得到相應(yīng)的烯丙醇。