鈀催化的烯烴和烯丙醇直接參與的不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng).pdf

1、π-烯丙基鈀配合物是一類非常重要的化學(xué)反應(yīng)中間體，易與不同的親核試劑發(fā)生反應(yīng)，因此以π-烯丙基鈀為中間體衍生出較為豐富的化學(xué)反應(yīng)，使其在鈀催化的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中扮演了十分重要的角色。形成π-烯丙基鈀中間體的方法很多，除了較為常見的含有活潑離去基團(tuán)的烯丙基前體，還存在較多形成烯丙基鈀中間體的其他途徑，它們一方面極大地豐富了烯丙基化反應(yīng)，同時(shí)從其中的一些（例如烯丙醇、烯丙胺、等等烯烴）出發(fā)，使得反應(yīng)更加符合步驟經(jīng)濟(jì)性和環(huán)境友好的要求。本文研究

2、了在鈀催化條件下，烯丙醇、烯烴以及1，3-丁二烯作為烯丙基化試劑經(jīng)由烯丙基中間體而參與的一些不對(duì)稱烷基化反應(yīng)和羰基烯丙基化反應(yīng)。
　　我們從烯丙醇出發(fā)，采用手性亞磷酰胺鈀配合物和手性布朗斯特酸協(xié)同催化的策略實(shí)現(xiàn)了吡唑啉酮類化合物的不對(duì)稱烯丙基烷基化反應(yīng)，以較高收率和對(duì)映選擇性快速構(gòu)建了含季碳中心的吡唑啉酮類化合物。反應(yīng)以烯丙醇作為烯丙基化反應(yīng)的前體，副產(chǎn)物是水，因此和傳統(tǒng)的烯丙基化反應(yīng)相比，該反應(yīng)是更加原子經(jīng)濟(jì)和環(huán)境友好的轉(zhuǎn)化。<

3、br>　　從烯丙基苯衍生物出發(fā)，在鈀催化條件下實(shí)現(xiàn)了對(duì)醛和靛紅等活潑羰基化合物的直接烯丙基羰基加成反應(yīng)，以較高收率直接得到反式高烯丙醇產(chǎn)物。整個(gè)反應(yīng)經(jīng)歷了鈀催化的烯丙基碳-氫鍵硼化生成烯丙基硼中間體，該中間體再與羰基類化合物發(fā)生加成反應(yīng)，最終得到相應(yīng)的產(chǎn)物。
　　通過鈀和手性陰離子相轉(zhuǎn)移聯(lián)合催化體系實(shí)現(xiàn)了從1，3-丁二烯、芳基重氮鹽和醛的多組分不對(duì)稱烯丙基化反應(yīng)，得到含順式雙鍵的高烯丙醇類產(chǎn)物，區(qū)域、非對(duì)映和對(duì)映選擇性都很高。反應(yīng)