新穎的鈀催化的烯丙基化反應研究.pdf

1、烯丙基醇、胺等烯丙基類化合物是有機合成的重要中間體，通過鈀催化形成該類化合物的方法在天然產(chǎn)物合成、藥物合成等領域起著重要的作用。本文主要研究了新型的通過鈀催化形成烯丙基類化合物的反應，主要有兩部分內(nèi)容： 1.開發(fā)了一種新型的鈀催化的芐基鹵代物、三丁基烯丙基錫和活化雙鍵的三組分反應。以往合成類似化合物要經(jīng)過自由基反應完成，而自由基反應條件苛刻、官能團兼容性不好、原料浪費嚴重。這些不符合當今綠色化學的要求。通過研究，我們發(fā)現(xiàn)在THF

2、溶劑中以5mol％Pd(PPh3)4作為催化劑，氮氣保護下50℃反應24h，可以很好的完成這類三組分反應，而且沒有得到可能出現(xiàn)脫芳構(gòu)化反應和Stille偶聯(lián)反應產(chǎn)物。該體系操作簡單、反應條件溫和。 2.首次報道了π—炔丙基、π—烯丙基鈀中間體對醛、酮和亞胺的親核加成反應，只得到烯丙基加成產(chǎn)物。研究發(fā)現(xiàn)催化劑的量為5mol％Pd2(dba)3，炔丙基溴的量為10mol％時，加成反應達到了最佳的催化效果。該方法對醛、亞胺都表現(xiàn)出了很