以介微孔復合分子篩ZK-1為載體的加氫脫硫催化劑的制備及性能研究.pdf

1、隨著發(fā)動機排放尾氣對環(huán)境的污染日趨嚴重，世界各國對汽柴油中的硫含量的標準進行了嚴格限制。因此，開發(fā)高效的餾分油深度加氫脫硫催化劑成為該領域的一個研究熱點。介微孔復合分子篩材料具有獨特的孔道結構和較高的水熱穩(wěn)定性，在很多催化反應中有其潛在的應用前景。人們嘗試以MCM-41/Y，SBA-15/Beta等介微孔復合分子篩為載體制備了催化劑，并在加氫脫硫反應中進行了應用研究。最近的一些報道表明，介微孔復合分子篩在加氫脫硫反應中顯示了較高的脫硫活

2、性，但制備方法較為復雜繁瑣。本研究采用一步晶化法制備了KIT-1/ZSM-5(ZK-1)介微孔復合分子篩，并以其為載體制備鈷鉬硫化物催化劑，以二苯并噻吩的加氫脫硫反應考察了其反應性能，并采用X射線衍射(XRD)、N2物理吸附、NH3化學吸附(NH3-TPD)、紫外光譜(UV-vis)和拉曼光譜(Raman)等表征手段對催化劑的結構和表面活性物種進行了表征。
　　本文首先對擔載型催化劑的制備方法進行了優(yōu)化，并考察了反應條件（反應溫度

3、、壓力、氫油比）對催化劑性能的影響。制備了不同金屬擔載量的CoMo/ZK-1催化劑，研究結果發(fā)現(xiàn)，隨著金屬擔載量增加，催化劑脫硫率逐漸升高，在擔載量達到20％MoOx7％CoOx時，催化劑的催化活性最高。當金屬擔載量繼續(xù)增加時，反應活性降低。這是由于前體中晶相氧化鉬形成所致。以不同硅鋁比ZK-1為載體制備了加氫脫硫催化劑，考察了載體酸性和結構穩(wěn)定性對催化劑反應性能的影響。結果表明，當硅鋁比為30和40時，載體的結構最為穩(wěn)定，酸性主要以弱

4、酸為主，并兼具部分中強酸。該催化劑表現(xiàn)出優(yōu)異的加氫脫硫反應活性。將以ZK-1（Si/Al=30）和ZK-1（Si/Al=40）載體制備的催化劑同以γ-Al2O3、AlKIT-1(Si/Al=30)、ZSM-5(Si/Al=35)以及AlKIT-1(Si/Al=30)和ZSM-5(Si/Al=35)機械混合物為載體的催化劑進行了比較。研究結果表明，在溫和的反應條件下，以ZK-1(Si/Al=30)和ZK-1(Si/Al=40)為載體的催化