ICP-MS測(cè)定東北黑蜂蜜和椴樹蜜中礦質(zhì)元素及其在蜂蜜產(chǎn)地溯源中的應(yīng)用研究.pdf

1、東北黑蜂蜜是我國地理標(biāo)志保護(hù)產(chǎn)品，含有豐富的營養(yǎng)物質(zhì)和較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。近年來，市售蜂蜜產(chǎn)品標(biāo)識(shí)混亂，以次充好，以假亂真的現(xiàn)象頻繁發(fā)生，嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者的合法權(quán)益和對(duì)蜂蜜的購買信心。因此，建立準(zhǔn)確、可靠的東北黑蜂蜜判別方法是十分必要的。本文應(yīng)用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜建立了椴樹蜜中B，Na，Mg，P，K，Ca，V，Cr，Mn，F(xiàn)e，Co，Ni，Cu，Zn，Ga，As，Rb，Sr，Mo，Cd，Ba，Pb和U等23種礦質(zhì)元素以及Sr和P

2、b同位素比值的測(cè)定方法。在測(cè)定東北黑蜂蜜和椴樹蜜中上述元素含量及同位素比值的基礎(chǔ)上，結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)方法對(duì)東北黑蜂蜜進(jìn)行了真實(shí)性鑒別研究。主要研究內(nèi)容如下：
　?。?）建立了以微波消解為樣品前處理方法，應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定椴樹蜜中23種礦質(zhì)元素和鍶、鉛同位素比值的分析方法。分別在低、中、高三個(gè)添加水平下，對(duì)方法的添加回收率進(jìn)行了考察，平行測(cè)定6次，待測(cè)元素的平均回收率在86.5-109.8％之間；國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)菠菜（GBW10

3、015）和茶葉（GBW10016）中各元素的測(cè)定值基本在標(biāo)準(zhǔn)給定值范圍內(nèi)；日內(nèi)、日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均符合分析測(cè)定的要求。結(jié)果表明，該方法準(zhǔn)確、可靠且具有較高的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性。初步發(fā)現(xiàn)，蜂蜜樣品中 B，Na，Mg，P，K，Ca，F(xiàn)e和Rb等8種元素的含量均高于1 mg/kg，Mn，Zn，Ba，Sr，Ga和Cu的含量在10-1000μg/kg之間，其他元素含量均低于10μg/kg。對(duì)比發(fā)現(xiàn)，東北黑蜂蜜和椴樹蜜的礦質(zhì)元素含量和同位素比值分布不同

4、。
　　（2）基于礦質(zhì)元素含量判別東北黑蜂蜜。方差分析表明，東北黑蜂蜜與椴樹蜜中Mg，Cr，Mn，Ni，Zn，Sr，Mo和Ba8種元素具有顯著性差異，在主成分分析（PCA）結(jié)果中，兩種蜂蜜在第一主成分能夠明顯區(qū)分。應(yīng)用偏最小二乘判別分析法（PLS-DA）建立東北黑蜂蜜溯源模型并對(duì)模型的可靠性進(jìn)行驗(yàn)證，結(jié)果表明，東北黑蜂蜜與椴樹蜜均被準(zhǔn)確分類，模型的識(shí)別能力和預(yù)測(cè)能力均為100%。
　?。?）基于鍶、鉛同位素比值分布判別東北黑

5、蜂蜜。對(duì)數(shù)據(jù)預(yù)處理后，聚類分析（CA）技術(shù)基本上可將兩種蜂蜜樣品分開，但是有11個(gè)東北黑蜂蜜被錯(cuò)誤地分到椴樹蜜中。應(yīng)用PLS-DA建立模型，模型的識(shí)別能力和預(yù)測(cè)能力分別為86.5%和95.0%。因此，基于鍶、鉛同位素比值建立的溯源模型的可靠性需進(jìn)一步探究。
　?。?）礦質(zhì)元素含量結(jié)合鍶、鉛同位素比值判別東北黑蜂蜜。在PCA和CA中，東北黑蜂蜜和椴樹蜜均可以明顯區(qū)分。應(yīng)用偏最小二乘法判別分析技術(shù)建立溯源模型，模型的識(shí)別能力和預(yù)測(cè)能力