超支化聚酯的合成及應(yīng)用研究.pdf

1、超支化聚合物高度支化的三維空間結(jié)構(gòu)使其具有分子間纏結(jié)少、溶解性好、黏度低、易成膜和反應(yīng)活性高等特點(diǎn)，但因?yàn)楹铣煞椒ㄒ约艾F(xiàn)有表征手段的限制，其流體力學(xué)參數(shù)難以表征。在應(yīng)用方面，由于超支化聚合物外圍含有大量可以改性的端基，可通過對(duì)端羥基超支化聚合物的進(jìn)行羥基改性，以端羥基超支化聚合物為母體，接枝不同功能基團(tuán)和特種元素，得到的改性產(chǎn)品具有特殊的性能，可以應(yīng)用于多種涂料體系。
　　通過準(zhǔn)一步法，分別以季戊四醇以及合成的第一代超支化聚酯為核

2、中心單體，2,2-二羥甲基丙酸為臂單體，制備了第一、第二代超支化聚酯。采用凝膠色譜、核磁共振、烏式粘度計(jì)考察第二代超支化聚酯的分子量、支化度、極限黏數(shù)；結(jié)合 Einstein粘度定律以及分子量，計(jì)算出第二代超支化聚酯的流體力學(xué)體積范圍，從而計(jì)算出第二代超支化聚酯的平均尺寸范圍。結(jié)果表明，合成的第二代超支化聚酯最大峰值處的分子量為1249，支化度為71.49，極限黏數(shù)[η]為6.995ml/g，流體力學(xué)體積范圍為5.53×10-27m3<

3、Vh≤6.72×10-27m3，分子平均半徑范圍為1.10×10-9m　　利用丙烯酰氯將合成的第二代超支化聚酯改性，得到 UV固化超支化聚酯。通過正交實(shí)驗(yàn)考察反應(yīng)條件對(duì)體系最終 pH值的影響，并確定最佳合成工藝。通過紅外光譜、DSC等對(duì)其進(jìn)行表征，并考察固化后涂膜的力學(xué)性能。結(jié)果表明，最佳工藝條件為聚酯與丙烯酰氯的摩爾比為1∶6時(shí)，恒溫在65℃，反應(yīng)48h，待體系的 pH值穩(wěn)定在5時(shí)，停止反應(yīng)。合成

4、的 UV固化超支化聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-27.08℃，加入15％活性稀釋劑時(shí)固化膜的機(jī)械性能最佳。
　　利用順丁烯二酸酐將合成的 UV固化超支化聚酯改性，得到 UV固化水性超支化聚酯。通過正交實(shí)驗(yàn)考察反應(yīng)條件對(duì)涂膜吸水率的影響，通過紅外光譜、DSC等對(duì)其進(jìn)行表征，并考察聚酯溶于水后形成乳液的穩(wěn)定性以及固化后涂膜的機(jī)械性能，綜合各種因素，確定最佳合成工藝。結(jié)果表明，最佳工藝條件為聚酯與順丁烯二酸酐的摩爾比為1∶8，加入2%的催化劑，

5、恒溫在95℃，反應(yīng)4h。合成的 UV固化水性超支化聚酯玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-40.31℃，乳液能夠保存20d，涂膜吸水率為19.7%，耐水性較好，形成涂膜機(jī)械性能最佳。
　　采用苯乙烯-二乙烯基苯共聚物為壁材，硬脂酸丁酯為芯材合成相變微膠囊，將微膠囊加入 UV固化超支化聚酯中，超聲分散，加入適量光引發(fā)劑，涂抹在馬口鐵板上，用UV光照射，固化后形成涂膜，得到最終的相變復(fù)合材料。通過掃描電鏡、DSC等手段對(duì)其進(jìn)行表征，也考察了微膠囊的含量