含氮羧酸參與構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽的合成、結(jié)構(gòu)及性質(zhì).pdf

1、本文選取不同的含氮羧酸配體，與鉬酸鈉、鉬酸銨等反應(yīng)，通過反應(yīng)條件的摸索，合成出數(shù)例不同結(jié)構(gòu)類型的由含氮羧酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽。通過元素分析、紅外光譜、紫外光譜、循環(huán)伏安、X-射線粉末衍射、熱分析、X-射線光電子能譜等對(duì)這些化合物進(jìn)行了表征，并對(duì)部分化合物的光致變色性進(jìn)行了研究。
　　主要內(nèi)容如下：
　　1.采用常規(guī)水溶液合成法，得到三例同構(gòu)的由對(duì)氨基苯甲酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽：Cs2H3[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3

2、]·6.5H2O(1)、(C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6H2O(2)和(NH4)6[AsMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·3H2O(3)。熒光測(cè)試表明，化合物1-3均具有良好的熒光信號(hào)。
　　2.通過常規(guī)水溶液合成法，得到兩例由2,6-吡啶二羧酸構(gòu)筑的雜多鉬酸鹽：Cs8H2[(HPMo6O21)2(HPO3){C5H3N(CO2)2}2]·7.5H2O(4)和(NH4)7H10[(As

3、Mo6O21)3{C5H3N(COO)2}4]·20H2O(5)。這兩例化合物展現(xiàn)出不同的結(jié)構(gòu)，在氙燈照射下均表現(xiàn)出光致變色性。
　　3.采用常規(guī)水溶液合成法，得到一例由甘氨酸構(gòu)筑的磷鉬氧簇化合物：Na5[HPMo6O21(C2O2NH4)3]·8H2O(6)，該化合物具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)，并表現(xiàn)出很好的光致變色性。
　　4.通過常規(guī)水溶液合成法，合成一例新穎結(jié)構(gòu)的砷鉬氧簇化合物：(C3N2H5)6(As4Mo8O33)·4H2

4、O(7)，該化合物具有孤立結(jié)構(gòu)，含有新穎的陰離子[As4Mo8O33]6-，固體粉末在氙燈照射下表現(xiàn)出光致變色性。
　　化合物的組成和主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下：
　　1. Cs2H3[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6.5H2O晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，a=11.7746(7)，b=12.4969(8)，c=18.8099(12)，α=73.7150(10)°，β=85.4320(10)°，γ=84.0610(

5、10)°，Z=2，R1=0.0728，wR2=0.2129[I>2σ(I)]。
　　2.(C3N2H5)4H[HPMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·6H2O晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，a=13.191(9)，b=20.688(15)，c=23.222(16)，α=103.848(11)°，β=106.484(11)°，γ=99.905(12)°，Z=4，R1=0.0914，wR2=0.2517[I>2σ(I)]。

6、>　　3.(NH4)6[AsMo6O21(O2CC6H4NH2)3]·3H2O晶體屬于三斜晶系， P-1空間群， a=11.602(11)，b=11.873(12)，c=17.379(17)，α=102.664(18)°，β=90.374(16)°，γ=94.425(17)°，Z=2，R1=0.0952，wR2=0.2560[I>2σ(I)]。
　　4. Cs8H2[(HPMo6O21)2(HPO3){C5H3N(CO2)2}2]

7、·7.5H2O晶體屬于三斜晶系，P-1空間群，a=11.5162(18)，b=12.2100(19)，c=29.466(5)，α=95.071(2)°，β=92.671(3)°，γ=110.079(3)°，Z=2，R1=0.0998，wR2=0.2732[I>2σ(I)]。
　　5.(NH4)7H10[(AsMo6O21)3{C5H3N(COO)2}4]·20H2O晶體屬于三斜晶系，P-1空間群， a=12.3359(8)，b=1

8、8.0477(11)，c=32.202(2)，α=81.0410(10)°，β=87.3580(10)°，γ=86.2190(10)°，Z=2，R1=0.0832，wR2=0.2317[I>2σ(I)]。
　　6. Na5[HPMo6O21(C2O2NH4)3]·8H2O晶體屬于正交晶系，Cmc21空間群，a=19.9695(9)，b=12.7242(6)，c=13.7218(6)，Z=4，R1=0.0246，wR2=0.0622