由含氮配體構筑的過渡金屬配位聚合物的合成、結(jié)構及性質(zhì)分析.pdf

1、設計與合成新型的金屬配位聚合物，在最近幾十年里受到國內(nèi)外學者廣泛的關注，不僅僅是因為配位聚合物擁有奇異、迷人的骨架結(jié)構，還是由于其在材料方面的潛在應用（催化、磁性、傳導、發(fā)光、非線性光學和微孔材料等）。據(jù)我們所知，有機配體對配合物的框架與理化性質(zhì)具有著很大的影響。在本文中，我們以有機羧酸和含氮配體（Me2bpy、Medpq和MOPIP）為共配體，采用水熱合成法生長出了6個金屬-有機配位聚合物，并利用X-射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、

2、熱穩(wěn)定性分析對它們的結(jié)構進行了表征。同時，我們在常溫下對配合物的熒光光譜做了分析。為了進一步了解配合物的成鍵和電子轉(zhuǎn)移情況，我們還應用量子理論計算，對配位聚合物1、2、3、6的自然鍵軌道(NBO)進行了分析。主要研究內(nèi)容和成果如下:
　　1)以4，4'-二甲基-2，2'-聯(lián)吡啶(Me2bpy)和芳香羧酸（1，3-H2bdc=1，3-苯二甲酸，4，4'-H2oba=4，4'-二苯醚二甲酸）作為共配體，與過渡金屬配位制備了兩個配位聚合

3、物:[Mn2(1，3-bdc)2(Me2bpy)2]·Me2bpy(1)和[Co(4，4'-oba)(Me2bpy)](2)。在配合物1中，每個金屬中心Mn2+離子都與來自同一個Me2bpy的兩個N原子和四個來自三個不同的1，3-bdc2-的O原子配位，形成一個六配位環(huán)境。配合物1表現(xiàn)為一個二維波浪形的層狀結(jié)構，并在π-π堆積作用下進一步連接形成三維網(wǎng)絡結(jié)構。在配合物2中，每個金屬中心Co2+離子與兩個來自同一個Me2bpy的N原子和四

4、個來自兩個不同4，4'-oba2-的O原子配位，形成一個六配位的環(huán)境。配合物2表現(xiàn)為一個一維的螺旋鏈狀結(jié)構，并在π-π堆積作用下進一步連接形成三維網(wǎng)絡結(jié)構。
　　2)以2-甲基吡嗪[3，2-f:2，3'-h]喹喔啉(Medpq)和芳香羧酸（4，4'-H2oba=4，4'-二苯醚二甲酸，H3tma=均苯三甲酸）作為共配體，與過渡金屬配位制備了兩個配位聚合物:[Mn(4，4'-oba)(Medpq)]·Medpq(3)和[Pb4(tm

5、a)3(Medpq)4]·2Medpq(4)。在配合物3中，金屬中心Mn2+離子和來自一個Medpq的兩個N原子和來自三個4，4'-oba2-的四個O原子配位，形成一個六配位的八面體結(jié)構。配合物3表現(xiàn)為一個一維的雙鏈結(jié)構。在配合物4中，兩個金屬中心pb2+離子的配位環(huán)境不同，Pb12+與來自同一個Medpq的兩個N原子和來自兩個tma3-的四個O原子配位，形成一個六配位的八面體結(jié)構。Pb22+與來自同一個 Medpq的兩個N原子和來自三

6、個tma3-的四個O原子配位，形成一個六配位環(huán)境。配合物4表現(xiàn)為一維的寬帶狀結(jié)構。
　　3)以{2-（-甲氧基）-氫-咪唑[4,5-f][1，10]鄰菲羅琳(MOPIP)和羧酸（4，4'-H2oba=4，4'-二苯醚二甲酸，H2ox=草酸）作為共配體，與過渡金屬配位制備了兩個配位聚合物:[Mn2(4，4'-oba)2(MOPIP)4](5)和[Cd(ox)(MOPIP)2]·2H2O(6)。在配合物5中，Mn2+與來自兩個MOPI