有機Se和有機Te做調(diào)控劑的活性自由基聚合.pdf

1、本論文首先研究了有機Se化合物二苯基硒醚、二芐基二硒為調(diào)控劑的自由基聚合體系，通過UV、GPC表征方法驗證了有機Se化合物對自由基聚合體系具有一定的調(diào)控作用，可以得到分子量分布變窄(PDI=1.2-1.5)的聚合物。通過改變引發(fā)劑的種類、有機Se種類、反應溫度、單體濃度、引發(fā)劑與鏈轉移劑的配比、單體種類、溶劑極性因素，考察了有機Se調(diào)控的自由基聚合。對于AIBN和Tx21s自由基引發(fā)劑，在這兩種引發(fā)劑的適用溫度范圍內(nèi)，有機Se化合物對M

2、MA和St的自由基聚合產(chǎn)物的分子量分布都有顯著的調(diào)控作用。在單體濃度低于50％時調(diào)控作用更為明顯，引發(fā)劑與鏈轉移劑的配比在1∶1-1∶0.1之間都有顯著的調(diào)節(jié)作用。
　　 鑒于有機Te化合物對光、熱及氧氣極其敏感，因此有機Te鏈轉移劑的制備需要苛刻的合成條件及復雜的純化過程。
　　 本論文以改進合成技術、簡化純化步驟為目的，在敞開體系中采用沉淀分離技術制備高純度的大分子鏈轉移劑PS-Te-Et，并成功地開發(fā)了將有機Te化

3、合物合成與TERP相結合的“一鍋法”工藝方法。通過FT-IR、1HNMR、GPC表征方法驗證了有機Te鏈轉移劑具有高效調(diào)控作用，聚合體系具備活性特征，得到低分散性、高分子量、一級結構精確的均聚物及嵌段共聚物PDI=1.1-1.3)。通過改變單體濃度、反應溫度、引發(fā)劑與鏈轉移劑的配比、單體種類、溶劑效應，考察了有機Te調(diào)控的自由基聚合體系。對于PS-Te-Et對聚合反應具有調(diào)控作用，可以實現(xiàn)活性聚合進行擴鏈反應(PDI=1.4-1.5)。